химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

емый для контроля волокон под натяжением, температуры размягчения полимеров и температуры стеклования композитов, измеряет изменение размеров до 0,01 мкм в интервале темпера-372-373

тур от -150 до +1000 °С и работает как индивидуально с собственной ЭВМ, так и в комплекте с модулями ТГА, ДСК и ДТА [9].

Как показано в главе 12, термомеханическая кривая, а точнее, ее переходная область является результатом реализации принципиально важных свойств макромолекул в форме огибающей деформационных скачков всех присутствующих в полимере макромолекул. А именно, переходная область термомеханической кривой любого полимера, в том числе и сетчатого, может рассматриваться как прообраз интегральной кривой его ММР. Величина температурного интервала переходной области ТМК AT = Т*,-Тс не зависит от условий проведения эксперимента; Г„ и Тс изменяются пропорционально скорости сканирования температуры.

Анализ термомеханических характеристик позволяет выяснить, способен ли полимер к структурированию, а также определить температуры образования поперечных связей и полного отверждения вулканизатов. По величинам деформации полимера можно судить о скорости образования поперечных связей.

К недостаткам метода ТМА следует отнести общие для всех интегральных методов: недостаточно точное определение температур переходов, а также зависимость положения переходов от условий испытаний, что затрудняет сопоставление экспериментальных данных. Однако новое поколение термомеханических спектрометров фирмы "Solomat" имеет чувствительность элементов в 1000 раз выше обычной [10].

Прибор Марея [11] относится к разновидностям методов ТМА и предназначен для точного, быстрого и простого определения Тс каучуков по изменению деформации образца в соответствии с ГОСТ 11254-66.

Метод термостимулированной ползучести, или метод определения восстанавливаемости. - метод, близкий к ТМА по характеру получаемых результатов, - заключается в определении способности об- ' разца восстанавливать свои размеры после деформации и характери-, зует релаксационные свойства эластомеров. Если образец деформиро-вать путем растяжения или сжатия при некоторой температуре Т0 , соответствующей высокоэластическому состоянию (например, при комнатной), затем охладить до температуры Т|, выдержать при этой температуре в течение некоторого времени, а затем снять нагрузку, то его размеры будут восстанавливаться. Чем ниже температура Ti, тем восстанавливаемость, измеренная через заданное время I, и скорость восстановления будут меньше, пока не достигнут своего минимального значения, соответствующего Т| = Т„.

Разновидностью этого метода является метод TR, который заключается в измерении восстанавливаемости образца в сканирующем режиме. Образец растягивают при комнатной температуре, затем охлаждают ниже Тс, затем нагревают с заданной скоростью и отмечают температуры, при которых образец восстанавливается на 2, 10 и 50 %. В этом случае Т„ зависит от скорости подъема температуры.

К модифицированному методу ТМА можно отнести способ и устройство для определения Тс полимеров и их композиций путем раздира тонкой проволокой диаметром 76 мкм, натянутой под углом 60° к плоскости образца, при одновременном нагревании последнего от-100 до+300 "С.

Методы дифференциального термического анализа СДТА) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) (см. главу 15) имеют хорошие чувствительность и разрешающую способность при температурах выше Тс, особенно к процессам, сопровождающимся тепловыми эффектами, но не фиксируют переходы ниже Тс.

Люминесцентный анализ основан на введении в полимер люминофоров и исследовании изменения интенсивности люминесцентного свечения вследствие снижения подвижности кинетических единиц полимера при уменьшении температуры.

Молекулы люминесцирующих веществ обладают так называемой нежесткой структурой (люминофоры дифенил- и трифенилме-танового ряда). Если такие молекулы поместить в среду с малой вязкостью, то оказывается возможным поворот двух крупных частей молекулы относительно друг друга вокруг соединяющей их простой химической связи; при этом электронная энергия возбуждения, вызывающая явление люминесцентного свечения, превращается в колебательно-вращательную энергию, и свечение уменьшается. Поэтому непосредственно по изменению интенсивности люминесцентного свечения можно судить об изменении подвижности кинетических единиц374-375

при снижении температуры. Кривые зависимости интенсивности люминесценции от температуры (рис.14.2 а) для всех исследованных полимеров имеют излом в точке, соответствующей Тс полимера. Следовательно, наблюдаемые зависимости J от Т связаны с изменениями, происходящими в полимере при стекловании. Размягчение полимера или изменение подвижности макромолекул в области Т>Тс ликвидирует жесткое закрепление всех частей люминесцирующей молекулы, которое существует в стеклообразном

Рис.14.2. Температурные зависимости интенсивности люминесценции (а) и радиотермолюминесценции (б) в различных полимерах

Радиотермолюминесцешшя (РТЛ) регистрируе

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скачать мод на гироскутер
Предлагаем приобрести в КНС компьютеры игровые - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
компьютерные столы угловые недорого интернет магазин распродажи
как изготовить красивый ноерной знак на сельский жилой дом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)