химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

о связанные с <р. Например, методом ЯМР определяется "динамическая" степень кристалличности в определенных условиях (например, при температурах, меньших Тс аморфной прослойки), неравная истинной степени кристалличности.

Метод ИКС НПВО применяется для оценки степени кристалличности и ориентации макромолекул в приповерхностных слоях толщиной около 1 мкм в прессованных образцах [20]. Для оценки ориентации ПЭНД используется полоса поглощения 2850 см"' валентных колебаний -СНг-групп, нечувствительная к фазовому состоянию. Степень кристалличности определяется по величине отношения оптических плотностей полос 730 и 720 см"', а для полихлоропренового каучука [21] - из отношения интенсивности полос поглощения при 780 и 1660 см"'.

О степени кристалличности каучука можно судить по величине емкости конденсатора, между обкладками которого помещается образец [22, 23]. Возможность использования емкости конденсатора в качестве параметра кристаллизации определяется пропорциональностью между диэлектрической постоянной полимера и степенью его кристалличности. В этом случае результаты опытов обрабатывают [24] по уравнению Аврами [25]:

ln[(C,-Ck)/(Ca-Ck)] = -kt", где С„ С, и С» - емкость конденсатора с образцом аморфным, частично и полностью закристаллизованным соответственно; к - константа скорости кристаллизации, и - показатель степени Аврами, зависящий от механизма образования и роста кристаллов.

Нормирование емкости конденсатора с образцом между обкладками при переходе полимера из аморфного в кристаллическое состояние производят по соотношению

^(C-Q/VCo-CbJ.362-363Скорость кристаллизации, выраженную через гл,2 (время, необходимое для кристаллизации на 20 %), определяют из соотношения 1/тс,г = (К/1п1,25)"".

Принято считать, что с ростом степени кристалличности полимера его динамический модуль упругости и скорость распространения в нем звука возрастают [26]. Возрастание скорости звука с ростом степени кристалличности связано с увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимере в результате повышения содержания упорядоченных кристаллических областей. Понятно, что этот эффект должен наблюдаться наиболее четко, если аморфные области полимера находятся в высокоэластическом состоянии, для которого характерно ослабление межмолекулярного взаимодействия. Поэтому акустические измерения проводят при температурах выше температуры стеклования аморфной прослойки.

Степень кристаллизации сырых резиновых смесей в соответствии с МС ISO 3387 определяют как относительное изменение твердости в зависимости от времени при заданной температуре

<р = I00(D,-D<)/(D«,-Dl), где Do, D, и Д„ - твердость при равновесной температуре испытаний при времени I и для бесконечного времени tm

Для вулканизованных эластомеров применяется метод, основанный на изменении остаточной деформации (МС ISO 2285). Результаты рассчитываются как относительное изменение остаточной деформации в зависимости от времени 1 при температуре испытаний и 50 %-ном удлинении:

<р= 100(l,-la)/(La,-L^. Функция ф = f(l) следует тому же математическому закону, даже если испытания используются для измерения частичной степени кристалличности. Этот закон выведен из уравнения

<р = 100/[1 + exp (-А log tla)], где а -время полукристаллизации; А - максимальная скорость кристаллизации при времени t = а.

13.7. Определение размеров кристаллитов

В методе рентгенографии полуширина дифракционной линии, т.е. расстояние между точками, в которых интенсивность составляет половину максимальной интенсивности В связана с размерами кристаллита L следующим образом:

L = KX/BCosO,

где К - коэффициент, зависящий от формы кристаллита (если форма кристаллита неизвестна, то полагают К = 0,9).

Для того чтобы получить более точное значение полуширины линии, снимают рентгенограмму эталонного вещества, в качестве которого обычно используют монокристалл. На дифракционной кривой эталона ширина линии B„ уже не зависит от размеров кристаллитов, а определяется только условиями съемки и естественной шириной линии. Таким образом, определив экспериментально для исследуемого полимерного образца ширину линии Bsjm,, находят значение В:

B = (B,J-Bj),n, после чего можно найти размер кристаллита.

При исследовании методом ЭПР частота вращения радикала-зонда не зависит от размеров сферолитов при их увеличении до 500 мкм.

При увеличении размеров сферолитных структур в результате образования микротрещин возрастает скорость потока частиц через полимер (проницаемость и электропроводность) [19].

13.8. Исследование ориентации в полимерах

Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов или полимерных цепей. В случае одноосной ориентации кристаллитов полимера при произвольных поворотах вокруг оси, а также в случае, когда все макромолекулы в образце при деформации располагаются параллельно друг другу, возникает аксиальная текстура рентгенограммы; причем ось вращения кристаллов или направление цепей совпадают с осью текстуры. Аксиальная текстура встречаетс

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Волховец 6012
платный аборт
столы кухонные круглые раздвижные фото
детская футбольная форма с длинным рукавом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)