химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

тгенограммах, кроме четких рефлексов, аморфного гало. Для того чтобы оценить, какую долю объема или массы всего полимера занимают кристаллические области, пользуются представлением о степени кристалличности.

Пусть масса всех кристаллических областей в образце полимера массой т составляет mh а масса всех аморфных областей - ш„. Тогда

т=т^ + т„ или pV~ pt Vt + р„ Vr. Разделив обе части на объем образца V, получим

P = PkVi/V + paV„/V. Отношение V/V =<р представляет собой относительную (объемную) долю кристаллических областей в полимере. Плотность полимера

Р= <РР*+0-Ч>)Р*

Пользуясь этой формулой и определив плотности кристаллических р, и аморфных Ро областей, можно, зная плотность полимера р, определить его степень кристалличности.

Однако при измерении <р этим методом возникают трудности объективного характера. Если плотность кристаллитов можно определить с помощью рентгеноструктурного анализа, то определение плотности аморфных областей иногда оказывается довольно сложной за-360дачей. Это связано с тем, что сравнительно небольшое число кристаллизующихся полимеров может быть получено в полностью аморфном состоянии. В этом случае определение р„ проводят путем экстраполяции температурной зависимости плотности расплава полимера к комнатной температуре.

Чаще величину <р определяют рентгеноструктурным методом. Например, имеются рентгенограммы двух образцов одного и того же полимера, из которых один полностью аморфный, другой - частично кристаллический. На рентгенограммах обоих образцов измеряют интенсивности аморфного гало и считают их пропорциональными количеству аморфного вещества в образце. Тогда количество аморфного вещества в частично-кристаллическом образце равно отношению интенсивности аморфного гало на рентгенограмме этого образца к интенсивности гало на рентгенограмме полностью аморфного образца.

Рис. 13.4. Кривая распределения интенсивности для полиэтилена: 1 - результирующая кривая; 2 - рассеяние на кристаллитах; 3 - рассеяние на аморфных областях

Кривую рассеяния частично-кристаллическим полимером разделяют на несколько кривых в зависимости от числа рефлексов на рентгенограмме (рис.13.4). Измерив площадь под отдельными кривыми, по отношению интегральных интенсивностей определяют степень кристалличности. J

Sin ед

Такой подход возможен только для полимеров, у которых можно выделить интегральную интенсивность аморфного гало. При этом следует использовать монохроматическое рентгеновское излуче-361нне, соблюдать полную идентичность условий съемки и, кроме того, одинаковый объем образцов. Поэтому в рентгеновской камере устраивают специальное приспособление для того, чтобы первичный пучок после прохождения через образец попадал, например, на металлическую фольгу. Тогда на всех рентгенограммах исследуемых образцов появляются рефлексы от фольги, при помощи которых можно привести все рентгенограммы к стандартным условиям.

Степень кристалличности можно определить по методике, предложенной Германсом и Вейдингером. Для этого необходимо иметь несколько образцов одного и того же полимера, обладающих разной степенью кристалличности. Если необходимо пользоваться одним образцом, то его экспонируют при разных температурах, как правило выше комнатной, что приводит к изменению степени кристалличности. Получив набор дифракционных кривых, соответствующих образцам с различной степенью кристалличности, выбирают интенсивность Л одного или нескольких рефлексов, пропорциональную содержанию кристаллических областей в полимере. Затем в некотором диапазоне углов в выбирают участок аморфного гало, который зависит от содержания аморфных областей в полимере. Получив набор значений JK и Ja для образцов одного и того же полимера] имеющих различную степень кристалличности, строят график зави симости JK от Ja. При правильном использовании методики графш получается в виде прямой линии; точка пересечения этой прямой < осью ординат соответствует значению JK в полностью закристаллизо ванном образце, а с осью абсцисс - в полностью аморфном образце Измерив JK и Л образца, по полученному графику нетрудно опреде лить его степень кристалличности.

Рентгенографическое определение степени кристалличносп является достаточно точным, если на рентгенограмме имеются четки кристаллические рефлексы и аморфное гало с ясно выраженным мак симумом интенсивности. Однако на рентгенограммах многих полиме ров вместо аморфного гало наблюдается лишь общий фон, интенсив ность которого не имеет максимума и постепенно уменьшается по ме ре удаления от центра рентгенограммы. Оценка эффективности такоп фона является сложной задачей и может быть проведена только при ближенно, поэтому определение степени кристалличности по рентгенограммам с сильным фоном недостаточно обосновано.

Степень кристалличности можно определить методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, причем значения, полученные различными методами для одного и того же полимера, часто не совпадают. Это связано с тем, что разными методами определяются совершенно разные величины, порой лишь косвенн

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена приточный агрегат vts clima ventus
сервисное обслуживание чиллера aermec
где купить ввертные вкручиваемые петли на двери в новокузнецке
Рекомендуем в КНС Нева игровой ноутбук lenovo купить - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)