химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

определяется в основном энергией взаимодействия атомов основной цепи полимера и может достигать 106 см/с, значительно превышая скорость звука в неориентированных металлах. В то же время скорость звука, измеренная в одноосно-ориентированной пленке не вдоль оси ориентации, а перпендикулярно ей, определяется в основном энергией межмолекулярного взаимодействия и по порядку вели-341чины (1,2-1,5)-103 см/с совпадает со скоростью звука в органических жидкостях [25].

Степень взаимодействия макромолекул друг с другом определяет так называемую энергию когезии - полную энергию, необходимую для удаления молекулы из жидкости или твердого тела. Чаще пользуются величиной удельной энергии когезии, или плотности энергии когезии (ПЭК), т.е. энергией когезии, приходящейся на 1 см3 объема тела

Интенсивность межмолекулярного взаимодействия является решающим фактором, лежащим в основе разделения полимеров на эластомеры, пластомеры и волокна. Высокомолекулярные соединения со слабыми межмолекулярными взаимодействиями (ПЭК менее 320 Дж/см3) являются эластомерами, однако при наличии в макромолекулах полярных атомов или групп каучуки могут обладать и более высокими значениями ПЭК. Для термопластов характерны величины ПЭК в интервале 320-420 Дж/см3. Полимеры с наиболее интенсивными межмолекулярными взаимодействиями, склонные к образованию упорядоченных областей, являются типичными волокнообразующи-ми, для них ПЭК может достигать 1000 Дж/см3 и более.

Для оценки плотности энергии когезии используют параметр растворимости полимера Ь\ = (ПЭК)05. Поскольку в образовании межмолекулярных связей участвуют силы различной природы, параметр растворимости состоит из нескольких слагаемых, отражающих вклады соответственно водородных связей, ориентационного и дисперсионного взаимодействия:

Sp = (S2 + S2 + Sdy.

Обычно за Sp полимера применяют параметр растворимости той жидкости, которая является наилучшим растворителем для данного полимера. Лучшим считается тот растворитель, в котором степень набухания максимальна при условии отсутствия теплового эффекта смешения и изменения объема системы. Параметр растворимости полимера можно определить и расчетным путем, исходя из условия аддитивности сил взаимодействия отдельных атомных групп и радикалов и из предположения, что силы взаимодействия в повторяющемся звене полимера аналогичны силам, действующим в низкомолекулярных соединениях. Значение ёр может быть вычислено по формуле Смолла

8, = (EG) /V=(p, EG/) /М„, где EG, - сумма констант притяжения отдельных групп; р„ - плотность полимера; М„ - молекулярная масса звена полимера.

Эта формула оценивает 5Р с большой точностью в случае неполярных и малополярных полимеров. Особенно большая погрешность получается при возможности образования водородных связей. Для разнозвенных полимеров при расчете 6), необходимо учитывать содержание и структуру аномальных звеньев, а для олигомеров - тип и число концевых групп.

На практике обычно оценивают когезионную прочность каучуков и невулканизованных резиновых смесей. Например, одним из критериев когезии резиновых смесей служит усилие отрыва образцов друг от друга при стандартном времени их контакта, величины сжимающего усилия, скорости расслоения и температуры. В практике шинного производства под когезиониой прочностью понимают способность невулканизованных наполненных техническим углеродом смесей развивать достаточно высокие напряжения (до 1 МПа) при удлинении около 400 % и скорости растяжения 200 мм/мин.

В качестве характеристики когезиониой прочности может быть выбрана одна из величин, определяемых по графической зависимости напряжения от деформации: предельная эластичность, условное напряжение при определенном удлинении, условная прочность при растяжении, относительное удлинение, энергия, затраченная на растяжение (площадь под кривой растяжения) и др. На кривой напряжение - деформация можно выделить точки, соответствующие развитию необратимых деформаций течения /у и разрыва/ь- В качестве критерия когезиониой прочности чаще всего используют [26] параметр fy или разность ft - fr Если эта разность меньше нуля, то отмечают, что когезионная прочность резиновой смеси практически равна нулю.342-343Литература к главе 12

1. Цветков ВН., Эскш В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. 719с.

2. Павлов Г.М., Тарабукина Е.Б., Френкель С.Я. Скоростная седиментация как метод определения молекулярной массы и других молекулярных параметров полимеров/I Заводская лабор. 1995, №8. С. 1-4.

3. ТагерА.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. 544 с.

4. Тугое ИИ, Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. М: Химия, 1989 432 с.

5. Нянь Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров. М.: ИЛ, 1962. 342 с.

6. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А, Аверко-Антонович Ю.О Химия и технология синтетического каучука. Л.: Химия, 1987. 424 с.

7. Эскин BE. Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. Л.: Наука, 1986.177 с.

8. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию п

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Wirbel EKO 50_new
лдс кристалл саратов
моноколесо почему не падает
офисные таблички из пластика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)