химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

ональных групп.

2. Функциональность макромолекул обычно характеризуют показателем среднечисловой f„ или среднемассовой f„ функциональности:

К N N г/

1-1 i-i ,~i i-t

где N, - число молекул с функциональностью/.

Для экспериментального определения функциональности олигомеров используют прямые и косвенные методы. К первым относится определение среднечисловой функциональности из отношения MJM,, где Mr и М, - среднечисленная и эквивалентная молекулярная масса. Ошибка в измерении среднечисловой функциональности определяется точностью измерений М„ и М, и в лучшем случае составляет 5-6%. Метод применим для олигомеров всех классов, и его точность может быть повышена при использовании новейших методов исследования; например, ГПХ позволяет снизить ошибку до 1-2%. Прямого метода определения среднемассовой функциональности нет.

3. При использовании по аналогии со средними молекулярными массами значений среднечисловой и среднемассовой функциональности

вводится понятие полидисперсности по функциональности f„ /f„. Для

олигомеров, содержащих только один тип молекул, величина /„//„ =

1. При наличии набора молекул разной функциональности fw/f„> 1.

Полидисперсность по функциональности не может быть измерена с

помощью прямых методов. Успешное использование косвенных методов определения предполагает знание механизма превращения олигомера в полимер.

4. Распределение по типам функциональности (РТФ), которое может

быть представлено в виде интегральной или дифференциальной числовой или массовой функции. РТФ характеризует относительное содержание в полимере макромолекул, имеющих как разное число, так

и разную природу функциональных групп. РТФ олигомера определяет

его способность к образованию высокомолекулярных соединений и

строение получаемого полимера - соотношение линейных, циклических, разветвленных и сшитых структур, от которых, в свою очередь,

зависят свойства полимера.

Для экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров используются [24] косвенные методы - по точке появления геля /i, по плотности сшивания fn и т.д.

В основе метода определения fw по точке начала гелеобразо-вания лежит зависимость глубины превращения в точке появления геля от функциональности исходных реагентов в процессах трехмерной поликонденсации. Точку гелеобразования обычно определяют по336-337

изменению вязкости реакционной системы, а глубина превращения реагентов в точке гелеобразования устанавливается химическим или спектральным методом, причем предпочтение отдается ИК-спектроскопии.

Для определения среднечисловой функциональности исходного олигомера используют зависимости плотности сшивания полимера от состава композиции и /„ входящих в нее компонентов. Для ряда систем значение среднечисловой функциональности олигомера может быть определено из зависимости константы Ci Муни-Ривлина от соотношения концентраций би- и трифункционального компонентов в сшивающем реагенте, например в смеси ди- и триизоцианатов при синтезе полиуретанов.

При применении любых косвенных методов определения функциональности следует иметь в виду, что в процессе полимеризации не всегда создается возможность для полной реализации максимально возможной функциональности олигомера. Не всегда сопровождаются образованием сшитых полимеров и некоторые поликонденсационные процессы, например полициклизация и поликоординация. Поэтому любой косвенный метод предполагает знание механизма протекающего процесса и введение при необходимости соответствующих поправок или наличие градуировки, однозначность которой для рассматриваемых случаев должна быть специально оговорена. Кроме того, косвенные методы не дают возможности для определения бесфункциональных молекул, хотя их доля в исходных олигомерах может быть значительной.

К прямым методам экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров можно отнести нахождение f„ из отношения MJM,, а также функций РТФ по данным различных хроматографических методов разделения. Наиболее эффективным прямым методом исследования РТФ является хроматографическое разделение олигомеров по типам функциональности с последующим измерением М„ и М, отдельных фракций и расчетом f„ и fw , и функций РТФ. Метод может применяться для всех типов олигомеров; выбор того или иного варианта хроматографии зависит аг исследуемого объекта. В настоящее время для разделения олигомеров используют адсорбционную колоночную, тонкослойную и гельпроникаю-щую хроматографию.

Наиболее перспективными считаются методы адсорбционной хроматографии, которые могут реализоваться в двух вариантах. Первый - одностадийный в собственно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, протекающих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном порядке (см. главы 3, 4). Второй вариант - двухстадийное разделение в результате дробн

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы на инфодент
курсы работ с эксель, корол драйв в казани недорого
Jacques Lemans 1-1769H
Газовые котлы Baxi LUNA Duo-tec MP 1,99

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)