химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

тельными фракциями.

Полагают, что ММР каждой фракции симметрично относительно ее средней молекулярной массы и что фракция не содержит молекул с массой, большей, чем молекулярная масса последующей фракции, н меньшей, чем у предыдущей фракции. Делят высоту каж-330-331ляъш пополам и через полученные средние точки проводят .ук» кривую, имеющую обычно S- образную форму.

Ординаты средних точек вертикальных ступенек представляют собой исправленную суммарную массовую долю i-й фракции: Wl, = a>,/2+Za>,. В этом случае для построения интегральной кривой вычисляют значения W,' для всех полученных фракций и строят график зависимости И7,' от М.

Первый способ построения интегральной кривой носит иллюстративный характер, на практике предпочтительнее применять второй способ.

Бели проанализировать состав каждой из фракций, можно получить интегральную кривую распределения по составу (ИКРС), дающую полную количественную информацию о неоднородности по составу анализируемого образца [13] и массовую долю фракции любого состава. Поскольку при построении ИКРС не исключено искажение неоднородности по составу анализируемого образца за счет полидисперсности отдельных фракций, то для получения достаточно объективной картины число анализируемых фракций должно быть достаточно велико, больше 10-12. Препаративные хроматографиче-ские методы позволяют существенно повысить это число; современная хроматографическая техника позволяет обойтись вообще без материального фракционирования.

Более наглядное представление о ММР дает дифференциальная кривая, выражающая зависимость dW/dM от М. Ее ординаты находят графическим дифференцированием интегральной кривой или приближенным способом дифференцирования. По первому способу на интегральной кривой наносят ряд точек и через эти точки проводят касательные. Тангенс угла наклона касательной к оси абсцисс в соответствующих масштабах дает значение dW/dM.

Более простым и быстрым, хотя и менее строгим, является другой способ построения dW/dM. Из выбранных на интегральной кривой точек опускают перпендикуляры на ось абсцисс и через каждую точку проводят прямую, параллельную оси абсцисс, до пересечения с ординатой предыдущей точки. Отношение величины отрезка ординаты к величине отрезка абсциссы, образующих стороны каждого из полученных таким образом треугольников, в соответствующих масштабах дает значение AW7AM в выбранной точке. Полученные значения AW'/ЛМ тем ближе к значениям dW/dM, чем ближе друг к другу находятся выбранные точки.

Таким образом, точки перегиба интегральной кривой соответствуют экстремумам на дифференциальной кривой. Ширина пика дифференциальной кривой соответствует полидисперсности полимера; бимодальность может свидетельствовать о том, что образец либо получен простым смешением двух образцов с унимодальным распределением по составу, либо при его синтезе использована гетерофазная среда, или сополимеризации одновременно развивалась по двум различным механизмам.

Кроме графического изображения, ММР может быть описано аналитическими функциями. Ширину ММР определяют соотношением средних значений массовой и числовой молекулярных масс, которое называют показателем полидисперсности (IQ): Ка = М„ I М„. При /0 = 1 полимер монодисперсен, т.е. состоит из молекул одной длины и одинаковой молекулярной массы. Для полимеров это довольно редкий случай, за исключением биополимеров. Для синтетических и большинства природных полимеров Кл больше 1 и может изменяться в широких пределах (до 20). Изменение молекулярной массы полимера и его ММР осуществляется варьированием условий получения полимера или путем его специальной механохимической обработки.

Теория моделирования полимеризациовкых процессов предъявила особые требования к скорости проведения и точности фракционирования. Первое условие вытекает из необходимости проведения десятков и сотен анализов ММР при исследовании механизма процесса в лаборатории и на установках различного масштаба. До последнего времени технологи обычно удовлетворялись измерением средних (чаще средневязкостных) молекулярных масс, полагая, что при стабильном технологическом режиме работы реактора ММР продукта остается более или менее постоянным. Степень отклонения ММР при возможных колебаниях режима пока не изучена ни для одного техно-332-333

логического процесса, но для поддержания оптимального режима работы может понадобиться непрерывный контроль ММР [14J. Это особенно важно в связи с тем, что для ряда процессов полимеризации мо-лекулярно-массовое распределение продукта может быть рассчитано исходя из кинетической схемы протекающих реакций [15].

Среди аналитических методов фракционирования, с помощью которых можно было бы значительно ускорить процесс определения ММР, наибольшее распространение получили методы турбидиметри-ческого титрования и транспортные методы [16], к которым относятся: ультрацентрифугирование, диффузия, электрофорез и хроматография. Общее во всех этих методах - направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей с

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
букет для невесты из ранункулюсов заказать
купить комод для обуви в интернет магазине
потолок домашний кинотеатр
производитель металлической мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)