химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

улярной массе определяется концентрацией используемого раствора полимера: чем меньше концентрация, тем уже выделяемая фракция. Обычно при осаждении стараются получить небольшие, по возможности одинаковые по массе фракции с последовательно снижающейся молекулярной массой.

При обратном порядке фракционирования из раствора осаждают большую часть полимера, а из отделенной жидкой фазы выделяют низкомолекулярную фракцию. Осадок, полученный при первом осаждении, растворяют и снова осаждают из него большую часть полимера и т.д.

Растворитель и осадитель обычно выбирают опытным путем. Они должны неограниченно смешиваться во всем диапазоне рабочих температур, поэтому вначале проверяют смешиваемость растворителя и осадителя, а затем проводят пробное осаждение до появления мутности и проверяют осаждение испарением разбавленной фазы. Осаждение должно происходить не слишком резко, но вместе с тем достаточно полно при добавлении сравнительно небольших количеств осадителя; количество осажденного полимера должно составлять не менее 90 % от исходной навески полимера.

Массовую долю каждой фракции со, находят из соотношения О; = т,/Ет,

где га, - масса фракции.

Фракционирование можно считать удовлетворительным, если потери не превышают 5-8 % от массы полимера, т.е. когда ?т,/т, = 0,92-0,95328-329Определение ММР методом дробного осаждения не позволяет выделить очень узкие фракции, так как растворимость полимера зависит не только от его состава, но и от молекулярной массы. Это вызывает уменьшение разрешающей способности метода. Однако получаемые данные нельзя считать недействительными, потому что выделенные осаждением фракции могут быть затем проанализированы методами, не зависящими от состава, например осмометрическим.

При фракционировании методом дробного растворения полимер обрабатывают смесями растворителя с осадителем (или порциями растворителя), в которых доля растворителя постепенно возрастает; при этом сначала растворяется самая низкомолекулярная фракция, а затем все более и более высокомолекулярные.

Для улучшения разделения фракций и сокращения времени, необходимого для установления равновесия между раствором и экстрагируемым полимером, увеличивают поверхность их соприкосновения и уменьшают толщину слоя полимера. При разделении методом дробного растворения полимеров с большим числом водородных связей необходимо применять метод постепенного повышения температуры, а не метод изменения состава растворителя.

Этот метод удобен для фракционирования полимеров сравнительно небольшой молекулярной массы. Для высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается временем установления равновесия и склонностью полимеров к набуханию, затрудняющему экстрагирование.

При фракционировании путем распределения полимера между двумя несмешиваюшимися жидкостями (растворителями) происходит обогащение той жидкости, в которой молекулы имеют меньшую потенциальную энергию (большую теплоту растворения). Если Ci и С2 -концентрации полимера в двух фазах, а Е - разность энергий на 1 моль растворенного вещества, то

Величина Е, согласно Брэнстеду, в гомологическом ряду полимеров возрастает пропорционально молекулярной массе или степени полимеризации: Е = F, где Е - внутренняя энергия структурной единицы; Р - степень полимеризации.

К раствору полимера добавляют второй растворитель, смесь эмульгируют, дают ей отстояться и разделяют слои. Из верхнего слоя испарением удаляют второй растворитель и замеряют объем оставшегося раствора, из которого затем осаждают полимер соответствующим осадителем. Из нижнего слоя испарением удаляют второй растворитель и для поддержания постоянной концентрации раствора полимера добавляют первый растворитель. Операции повторяют до выделения необходимого числа фракций. Этот метод в ряде случаев дает более четкое разделение, чем вышеописанные. Неудобство его использования - трудность подбора соответствующей пары растворителей.

Все методы фракционирования предназначены для разделения полимера на фракции с относительно постоянной молекулярной массой. Определив тем или иным способом молекулярную массу каждой фракции, строят кривые интегрального и дифференциального ММР.

Интегральная кривая ММР показывает, как изменяются суммарные массовые доли фракций полимера W с изменением их молекулярной массы или характеристической вязкости frjj, если константы К и а неизвестны.

Число точек, по которым стоят кривую, равно числу полученных фракций. Если массовые доли отдельных фракций сильно различаются, то для надежного построения кривой необходимо иметь 15-16 фракций. Вычисляют суммарные массовые доли фракций W — Ещ, расположенных в порядке возрастания молекулярных масс, и строят график зависимости W от М. Через каждую из полученных точек с абсциссой и ординатой W, проводят прямую, параллельную оси абсцисс, до пересечения с ординатой второй точки и т.д. Высота каждой ступеньки представляет собой массовую долю соответствующей фракции полимера, а ширина ступеньки - интервал молекулярных масс между двумя последова

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица велюр продажа опт москва гранд лайн
Отличное предложение в КНС Нева: 80M300MWRK - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
стул y-172
билеты на галицыну в нижнем новгороде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)