химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

м разбавленности растворов, которое можно записать в виде С < [п]"', где [п] - характеристическая вязкость, а нижний предел концентрации обусловлен чувствительностью оптической системы регистрации седимента-ционной границы. При исследовании полимеров широко применяют рефрактометрические методы регистрации границы, из которых наибольшей чувствительностью обладает метод поляризационной интерферометрии.

Непосредственное сравнение значений S„ и к, может дать дополнительную информацию о макромолекулах, поскольку эти величины различным образом зависят от массы и размеров макромолекул.

Определяя в одной серии экспериментов две величины S„ и к,, можно рассчитать молекулярную массу по формуле

где Д - седиментационный параметр, равный 1,25-107 моль"3 для гиб-коцепных полимеров в термодинамически хороших растворителях и 1,00-107 моль"3- в 9-растворителях [7].

Кроме того, распределения по коэффициентам седиментации полимера, полученные обычным способом и соответствующие конечным концентрациям С, могут быть экстраполированы к С-»0 при использовании известного приема "графического фракционирования" [8]. По экстраполяционным прямым, соответствующим "графическим фракциям", можно определить S„ и ks этих фракций, рассчитать Л4, и распределения по S„ преобразовать в распределения по ММ. По известным значениям Sa и Мь "графических фракций" можно определить параметры уравнений типа Куна-Марка-Хаувинка и на основе соответствующих гидродинамических теорий оценить длину сегмента Куна и гидродинамический поперечник цепи d.

Вискозиметрический метод измеряет средневязкостную молекулярную массу и наиболее эффективен для монодисперсных полимеров. К достоинствам его относятся несложное аппаратурное оформление и быстрота определения, недостаток - чувствительность к наличию разветвлений в полимере, неоднородности макромолекул по химическому строению и конфигурации, существованию надмолекулярных структур (агломератов) в растворе и др.

Определив характеристическую вязкость раствора полимера [г/], ПО известным величинам А" и а в уравнении Марка-Куна-Хаувинка рассчитывают средневязкостную молекулярную массу: [tj] = КМ".

Значения К и а находят в справочной литературе, для этого необходимо знать тип полимера и растворителя и температуру измерений. В последнее время установлено, что при определении характеристической вязкости растворов высокомолекулярных соединений вместо измеряемого времени истечения чистого растворителя лучше использовать время истечения растворителя, находимое экстраполяцией кон-326-327

центрационной зависимости времени истечения раствора к нулевой концентрации [9].

Описана возможность определения молекулярной массы полимера, исходя из величины его модуля потерь [10].

12.2. Определение ММР полимеров

Молекулярно-массовое распределение - фундаментальная характеристика полимера - наряду с химической и топологической структурой цепи макромолекулы определяет весь комплекс физико-химических и механических свойств не только самого полимера, но и получаемого на его основе материала. Это в равной мере относится к линейным полимерам и сополимерам, сетчатым полимерам, а также к композиционным материалам, в которых полимерное связующее может находиться в сшитом и несшитом состоянии.

Для построения кривой ММР используют различные варианты метода фракционирования [5, 11, 12], основанного на зависимости растворимости одинаковых по химическому строению полимеров в одних и тех же растворителях от молекулярной массы. Более низкомолекулярные продукты растворяются значительно легче, чем высокомолекулярные. Для разделения полимеров на узкие фракции следует применять разбавленные (0,5-2 % масс.) растворы. Важнейшее условие получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом - строгое соблюдение температурного режима. Образцы полимера перед фракционированием должны быть тщательно очищены от примесей переосаждением и высушены в вакууме при возможно более низкой температуре. Для получения однородного и легко фильтрующегося осадка при переосаждении следует приливать раствор полимера в осадитель при энергичном перемешивании.

Поскольку фракционирование любым методом является очень длительной операцией, при работе с полимерами, чувствительными к действию тепла, света и кислорода воздуха, необходимо соблюдать меры предосторожности, чтобы предотвратить процессы деструкции и структурирования, которые могут сильно повлиять на результаты.

Наиболее распространенными методами фракционирования благодаря простоте и доступности являются методы дробного осаждения и дробного растворения в различных вариантах^

Фракционирование методом дробного осаждения сводится к выделению (осаждению) из раствора полимера более высокомолекулярной части. Для этого необходимо нарушение термодинамического равновесия системы с помощью изменения либо состава растворителя (добавление осадителя), либо концентрации раствора (испарение части растворителя при постоянной температуре), либо температуры (понижение). Однородность фракций по молек

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ворд и 1с москва вакансии
склеральные линзы купить в пензе
стул dik ся 02
бурда моден курсы кройки и шитья самара

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)