химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

пользуют в основном для линейных полимеров. В этом случае Af„ обратно пропорциональна числу концевых групп в макромолекуле:

М. = ?п, U,/In, = ZUm, / 0.5EL,', где л, - число молекул массой М„; L, - число звеньев массой т,; -число концевых групп i-ой молекулы. Если функциональные группы расположены с обоих концов макромолекулы, то L, -2, а если полимер содержит только одну определяемую группу, то Z, -1.

Величину М„ можнонайти по уравнению М„ = я -Hf/m,

где л - число групп в макромолекуле, которые могут быть определены; т - концентрация концевых групп.

Наиболее распространенным способом определения концевых групп является спектроскопия ИК и ЯМР. При определении М„ по спектрам ЯМР используют так называемый метод стандарта. К навеске полимера g неизвестной молекулярной массы добавляют определенное количество ga вещества известноймолекуляркой массы М0 и по данным ЯМР спектров рассчитывают М, полимера по уравнению

(AJnj/fotMd = (AM)/(gf JW i, где An и A - интегральные интенсивности сигналов стандартного и исследуемого вещества; щкп- число ядер, ответственных за линии в спектрах стандартного и исследуемого вещества.

12.1.2. Среднемассовая молекулярная масса Mw Для измерения среднемассовой молекулярной массы используют метод светорассеяния, описанный в части 3. Однако в этом методе остается теоретически не решенным вопрос о "высоких" и "низких" значениях коэффициента рассеяния жидкостей, который не позволяет полностью совместить результаты, получаемые при изучении полимеров и низкомолекулярных жидкостей [7].

Один из наиболее отработанных методов - седиментационный метод - основан на зависимости скорости седиментации макромолекул в центробежном поле ультрацентрифуги от их массы.

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности основан на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 105 м/с2) через некоторое время в кювете установится седиментационное равновесие, т.е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится полимерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного растворителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для сополимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос: макромолекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критической, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки.

Среднемассовую молекулярную массу обычно определяют методом седиментационно-диффузионного равновесия, т.е. при достижении равновесия между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля, по уравнению

Я = 2RT/[uf(l - VpPJ] {(Сг- C,)JfCo (r2! - г,2)]}, где со - угловая скорость вращения кюветы; Уг - удельный парциальный объем растворенного вещества; рр - плотность раствора; г - расстояние между центром вращения и рассматриваемой точкой кюветы. Индекс 1 относится к мениску, индекс 2 - к донной части кюветы.

12.1.3. Другие виды молекулярных масс Седиментационный метод довольно длительный: например, в слое толщиной 2-3 мм равновесие устанавливается от нескольких часов до многих суток. Достаточно полно исследовать молекулярные характеристики полимеров позволяют транспортные методы, связанные с массопереносом полимерного вещества. К ним относятся такие методы молекулярной гидродинамики полимеров, как поступательная324-325

изотермическая диффузия, методы аналитического ультрацентрифугирования, вискозиметрия, эксклюзионная хроматография.

Гидродинамические характеристики должны быть получены в отсутствие межмолекулярных взаимодействий, т.е. при условии С -> О (С - концентрация полимера).

Методом скоростной седиментации определяют среднедиф-фузную седиментационную молекулярную массу MD:

S/D= MD(1- / [RT (1 + 2А? + ...)], где S и D - коэффициенты седиментации и диффузии, которые могут быть определены экспериментально или из справочников.

Экстраполируя на бесконечное разбавление, определяют из уравнения Сведберга эффективную молекулярную массу: М,ф = RTSI [D(l При исследовании процессов скоростной седиментации в области малых концентраций выполняется зависимость

S-' =S0-' (1 +k,C+ ....), где S, Sa - соответственно коэффициент седиментации при конечной концентрации и его значение, экстраполированное к С -у 0; к, - концентрационный коэффициент седиментации (коэффициент Гралена), зависящий от молекулярных характеристик полимера

к, = В

1/1! М1, где В - гидродинамический параметр;

- среднеквадратичное расстояние между концами линейной полимерной молекулы; М - ее молекулярная масса.

Верхний предел области определяется условие

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные декоративные ручки
сертификат икеа купить онлайн
http://taxi-stolica.ru/about/
наклейка intel core i7 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)