химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

торых отсутствует гальванический контакт с анализируемой средой [27,28].318-319Часть 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Глава 12. Изучение массы, разветвленное™ и взаимодействия макромолекул

Характеристиками макроструктуры полимеров, оказывающей существенное влияние на их поведение при переработке, являются средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение (ММР), степень разветвленное™ макромолекул и содержание геля.

12.1. Определение молекулярной массы полимеров

Молекулярная масса (ММ) является одной из основных характеристик полимера. Знание этой величины, возможность ее надежного определения и варьирования важны как для разнообразных технологических процессов, так и для получения и интерпретации иных фундаментальных характеристик полимеров. Вместе с тем проблема определения молекулярных масс и размеров макромолекул не является тривиальной задачей. Молекулярные массы в ряду одного и того же гомолога могут меняться на 4-5 порядков при переходе от олигомеров к высокополимерам. Не существует единственного метода, который позволял бы определить ММ в таком широком диапазоне. Поскольку полимерные молекулы нельзя перевести в газообразное состояние при температурах ниже температуры их термического разложения, то исследования изолированных макромолекул осуществляют, изучая разбавленные растворы полимеров [I].

Методы определения молекулярных масс полимеров можно условно разбить натри группы [2]:

1. Абсолютные методы, результаты которых не зависят от принятой модели макромолекулы (рассеяние света, седиментационное равновесие, седиментационно-диффузионный анализ и др.).

2. Методы, использующие так называемый гидродинамический инвариант и полагающие его постоянство по крайней мере в ряду одного полимер-гомолога (сочетание вискозиметрии с определением коэф-320-321

фициента поступательной диффузии или коэффициента скоростной седиментации S„).

3. Методы, использующие калибровочные зависимости и полимерные стандарты (применение одной гидродинамической характеристики, как правило вискозиметрии и гельпроникающей хроматографии).

12.1.1. Среднечисловая молекулярная масса М„ Важнейшими преимуществами методов определения М„ являются независимость их от химического состава полимера, возможность непосредственно рассчитать число разорванных связей в процессе механохимических превращений полимеров. Ни один из других моментов ММР не может дать такую информацию, Перечень методов определения М, с указанием пределов их применения приведен в таблице 12.1.

Таблица 12.1.

Характеристика методов определения М„

Метод Примерный диапазон применения Недостатки

Нижний Верхний

Анализ концевых групп Олиго-меры 100000 Пригоден только для поддающихся определению групп

Криоскопия Тоже 25000 Необходимо переохлаждение

Эбуллиоскопия Тоже 25000 Необходимо вспенивание

Осмометрия 25000 1000000 Растворенное вещество не должно диффундировать через мембраны

Паровая осмометрия Олиго-меры 40000 Связан с неравновесным переносом

К абсолютным методам относятся светорассеяние растворами полимеров, осмометрия, криоскопия, эбуллиоскопия [3,4, 5,6].

Мембранная осмометрия основана па измерении разности осмотических давлений я между чистым растворителем и раствором полимера, разделенными полупроницаемой мембраной. Для разбавленных растворов полимеров в ^растворителе n-/C = RT/ Н,. При использовании любых других растворителей М„ можно рассчитать по данным измерения осмотического давления растворов полимера различных концентраций:

где л/ С - приведенное осмотическое давление; А2 - вириальиый коэффициент.

Кривая зависимости тс J С от С представляет собой прямую линию, отсекающую на оси ординат отрезок, равный RT/ Мл, с тангенсом угла наклона, равным А2.

Криоскопический метод основан на различии между температурами замерзания раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры замерзания для разбавленных растворов АТ, = Ксп,

где Ке - криоскопическая константа для данного растворителя, характеризующая снижение температуры замерзания или плавления, вызванное 1 молем растворенного полимера; и - число молей полимера.

lC = -(RTsMJ/(psH^, где Т, и М, - температура замерзания и молекулярная масса растворителя; и Н„ - плотность и теплота плавления растворителя.

Зависимость AT, / С от С представляет собой прямую, отсекающую на оси ординат отрезок, равный Кс / Л4, тангенс угла наклона которой характеризует второй вириальный коэффициент.

В основе метода эбуллиоскопии лежит различие между температурами кипения раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры кипения АТК связано с числом молей растворенного вещества соотношением

АТ,=К,п,

где К, - эбуллиоскопическая константа, характеризующая повышение температуры кипения, вызываемое 1 моль растворенного вещества.

Кк = КГ.2М,/р,-АНю, где АНШ - теплота испарения растворителя.322-323Величину М„ можно рассчитать графическим методом по зависимости ЛТ./С от С: ATJC = KJ М„ при С ->0.

Определение М. по ЧИСЛУ концевых групп ис

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кофейный столик
архитектура кинозалов
автосигнализация установка
сколько учиться на курсах наращивание ногтей и маникюра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)