химический каталог




Методы исследования структуры и свойств полимеров

Автор И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин

электролиза, с.

Прямая кулонометрия используется, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электродных реакций и образуются растворимые продукты (для кулонометрии образование осадков не имеет значения). При внутреннем электролизе количественное выделение металлов происходит в результате электролиза без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, на другом - восстановления, т.е. ячейка работает как гальванический элемент. В прямой кулонометрии определяемые соединения X или У непосредственно принимают участие в электродном процессе, окисляясь на аноде либо восстанавливаясь на катоде:

У-пе-*Х; X+ne~>Y. В этом случае в анализируемом растворе содержится только окислительно-восстановительная пара XTY, причем оба компонента электрически активны. Количество определяемого вещества X или У рассчитывают с помощью закона Фарадея.

Метод прямой кулонометрии можно использовать для определения любых неорганических и органических соединений, способных окисляться или восстанавливаться на электродах. К числу таких веществ относятся нитро-, нитрозо- и азосоединения, хиноны и гидро-хиноны, многоатомные и аминофенолы, производные гидразина, га-логенпроизводные и др.

Косвенная кулонометрия. или кулонометрическое титрование, заключается в том, что определяемые компоненты X или У, не способные подвергаться электрохимической реакции на электродах, вступают в химическое взаимодействие со вспомогательными реагентами R или Ri, легко окисляющимися или восстанавливающимися на электродах в данных условиях в соответствии со следующими схематическими реакциями: на электроде:

R + пе ->Rt или R) + пе" -АЯ, в растворе:

R, +X-+R или R + y->R,. В качестве химических реакций соединенийXи Ус продуктами электролиза R и R/ используют реакции любого типа; окисления-восстановления, осаждения, кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования. Содержание веществ X и У определяют по количеству электричества, затраченного на образование реагентов R и R/. Таким образом, при кулонометрическом титровании титрант готовится электрохимически, причем его генерацию можно осуществлять непосредственно в анализируемом растворе.

Кулонометрическое титрование имеет ряд преимуществ перед потенциометрическим:

• при его применении отпадает необходимость приготовления титрованных растворов;

• метод является безэталонным, поскольку при его применении не требуется химический стандарт;

• в качестве титрантов можно использовать нестойкие и летучие соединения, которые вступают в химическое взаимодействие с определяемым веществом, не успев разложиться или улетучиться; считается [13], что титранты лучше всего генерировать из солей, органических соединений, галогенидов или путем анодного растворения металлов в неводных и смешанных растворителях;

• можно проводить ряд последовательных титрований в одной порции электролита без его замены;306-307• во время электролиза не происходит разбавления раствора, что характерно для обычных титриметрических методов анализа и часто отрицательно сказывается на результатах;

• возможность проводить определение с высокой точностью микроколичеств вещества (по правильности и воспроизводимости метод не имеет себе равных); используя небольшие токи, можно легко и точно вводить в раствор микроколичества реагентов, тогда как в титриметрических методах дозирование малых объемов сильноразбавленных растворов приводит к значительным погрешностям.

• возможность автоматизации измерений.

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13].

При инверсионной гальваностатической кулоиометрии анализируемое вещество предварительно выделяется в виде осадка на рабочем электроде и затем растворяется путем электролиза, при котором определяется количество электричества.

11.4. Вольтамперометрические методы

К вольтамперометрическим (ВАМ) относятся все электрохимические методы исследования, основанные на регистрации кривых ток - напряжение [15, 16]. Согласно решению Международного союза по теоретической и прикладной химии, главными факторами классификации электрохимических методов служат способ возбуждения системы, закон его изменения, характер изменения регистрируемого сигнала и тип рабочего электрода.

В любом ВАМ методе используется двух- или трехэлектрод-ная

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Методы исследования структуры и свойств полимеров" (11.2Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Туалетный столик купил
G55TUPSU120H
90NB0D81-M00250
купить шкаф по размеру заказчика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)