химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

ставу и представляет смесь сульфида золота и органического полимера.

Сульфиты золота

При добавлении Na2S03 к растворам Au(III) раствор обесцвечивается [521:

2Н[АиСЩ 4- 5NasSO, + 2Н20 = 2Naa[Au(S03)aJ + 2NaCl +6НС1 + Na,S04.

Кинетику восстановления АиВт^ сульфитом изучали в работе 1239], где было показано, что скорость реакции увеличивается при изменении кислотности от 10"1—Ю-3 М, а также при увеличении ионной силы раствора и температуры. Реакция протекает по уравнениям:

SOa + НзО л HaS03 j± ffiO; + Н+, к

HSOJ + AuBr4 + НгО Au(I) + 4Вг_ + SO|" + ЗН+.

Энергия активации составляет 19,4±1,1 ккал, К = (0,40+0,04)'10° л-моль'1-сек'1. Ион HS03 реагирует с Au(III) значительно быстрее, чем S02 или H2S03. После восстановления около 3/4 начального количества АиВг4 реакция самоускоряется, возможно, из-за участия одного из комплексов Au(I). Механизм восстановления АиВг4 сульфитом изучали Пещевицкий и Казаков [426]. Восстановление Au(III) происходит в две стадии: на первой, протекающей быстро, происходит реакция

AuBr4 + SO^- + НаО == AuBr" +• SO2- + 2H+ + 2Br~. Потенциал платинового электрода определяется реакцией АиВг" + 2е Л АиВг2 + 2Вг-,

28

29

затем наступает вторая стадия — диспропорционирование ЗАиВг" = 2Аи + АиВг" + 2Вг",

катализируемое платиной электрода. Электрод работает как золотой, его потенциал определяется реакцией

AuBr2 + е ц Au + 2Вг_.

Во второй стадии (третий период) Au(I) восстанавливается до металла:

2AuBr2 + SO2" + Н„0 = 2Au + SO2" + 2Н+ + 4Br".

Сульфитный комплекс Au(I) гораздо прочнее бромидного:

AuBr- + 2SCf ? Au(SOs)'- + 2Вт", К » 10" [239].

Золото восстанавливают сульфитом при его гравиметрическом [232, 841, 1048, 1292] и титриметрическом [1162] определении и для отделения [259, 981, 1048, 1284].

Сульфаты золота

Йирза и Елинек [1089] считали, что в сульфатных растворах золото находится преимущественно в диссоциированном состоянии. Позже ими [1090] и Беззубенко с Пещевицким [55] показано, что при растворении гидроокиси золота Au(OH)s в серной кислоте образуется H[Au(S04)2]; ifp2BH = 4-Ю"3. Сульфатные комплексы прочнее нитратных [55]. Стандартный потенциал в IN H2S04 системы Au(III)/Au° равен 1,39 в [1089].

Тиосульфаты золота Тиосульфат взаимодействует с Au(III) по реакции Na[AuCU] + 2NajSaOa = Na[AuCh] + NajSiO. + 2NaCl.

При избытке реагента образуется устойчивый комплекс. Суммарная реакция

Na[AuCl4] + 4NaaSa03)aJ = Na3[Au(Sa03)a] + NaAO, + 4NaCl,

т. е. отношение Au : Sa03 = 1:4. Образовавшееся соединение взаимодействует с тиомочевинным комплексом золота:

Na,[Au(Sa03)a] + 3[Au(SCN2H4blCl = [AufSjOjb] [Au(SCNaHj)a]3 + 3NaCl.

Продукт реакции — малорастворимый белый кристаллический осадок [530].

Моллгард [1241] также приписывает тиосульфатному комплексу состав Na„[Au(S203)2] и считает, что хотя в соединении степень окисления золота равна I, соединение можно получить действием тиосульфата лишь на Ап(Ш). Взаимодействие Аи(Ш) с Na2S2Os

30

изучали Сонгина и Пащенко [541] амперометрическим титрованием на различных фонах и спектрофотометрическим методом. При амперометрическом титровании на фоне IN H2S04 или KN03 получено отношение Au : SsOs = 1:1, при титровании разбавленных (Ю-6 — 10_e М) растворов видимых изменений нет, при титровании 10~3—10~4 М растворов появляется желтая окраска, затем небольшая муть, а затем выпадает черный осадок, по составу приближающийся к Au2S. Когда в растворе отсутствуют анионы, образующие устойчивые комплексы с Аи(Ш), осадок Au2S загрязнен элементным золотом. Спектрофотометрические измерения подтверждают данные амперометрического титрования. При одновременном добавлении Au(III) и Na2S203 образуется соединение Na3[Au(S20,)a], молярное отношение Au : S203 = 1:4. На фоне НС1 осадок не образуется, а отношение Au : S203 зависит от концентрации НС1, что указывает на образование растворимых комплексов Au(I), а, возможно, и смешанного соединения AuCl с Na2SaOs.

Выделен [828] тиосульфатный комплекс золота взаимодействием тиосульфата с гидратированной окисью золота(Ш), полученной из НАиС14. Соединение кристаллизуется в виде мелких белых кристаллов Nas[Au(S20s)2]-2H20, разлагающихся под действием света и воды.

Получен [1220] комплекс двумя способами — действием Na2S203 на CsAuCl4 и на NaAuCl2:

Cs [AuCU] + 4NaaSa03=Na3 [Au(S203)a] + NaaS409 + 3NaCl + CsCl; Na [AuCla] + 2NaaSa03=Na3 [Au(Sa03)a] + 2NaCI.

Возможно таутомерное равновесие

%S/S-Au_, -°\S/S. —С7 V) ""Au—о/

Ион тиосульфата связан с золотом очень прочно: при подкислении раствора сера не выделяется, а образуется свободная кислота [244] Н^Аи^гОзУ-^НгО. Константа диссоциации тиосульфат-ного комплекса равна 10~29, стандартный потенциал

Au + 2SaC|-— e^Au(S203)|-, ?о = 0,142е [244].

Тиосульфатный комплекс взаимодействует с Ag(I), образуя халькогенид AgAuX2 (X = S, Se, Те) [1461].

Тиосульфат применяют для титриметрического [1301] и амперометрического [180] определения золота.

Селен- и теллурсодержащие соединения золота

Селеноводород

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить диван для домашнего кинотеатра
хирургическое удаление фурункула
театр вахтангова новая сцена адрес
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/mikroavtobusi/mikroavtobus_na_svadbu/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)