лота приведено также в работах [16, 123, 138, 140, 146, 147, 219, 221, 255, 295, 315, 377, 385, 387, 395, 396, 485, 520 523 , 709, 710, 887, 1017, 1087, 1184, 1363, 1497].

Глава 9

РАДИОАКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

Радиоактивационные методы применяются для определения золота в разнообразных природных и промышленных объектах, при этом сочетается надежность анализа с высокой чувствительностью. Общие принципы нейтроноактивационного анализа (теория, вычисления, чувствительность определения, аппаратура, количественная интерпретация полученных данных, типы анализируемых объектов) описаны в работе [1007].

При облучении 137Аи фотонами с энергией 35 Мэв образуется изотоп 196Au [19,Au (у, п) 196Аи], который можно использовать для определения золота. Чувствительность 5-Ю-9 г Аи [900].

При бомбардировке золота протонам]! с энергией 8—60 Мэв получают изомеры золота и ртути [1468]: 19,Au (р, п) le,mHg, ls'Au (р, рп) 19SmAu, 19,Au (р, Вп) 196mHg.

При облучении 197Аи быстрыми нейтронами с энергией 14 и 3 Мэв протекают ядерные реакции 1S7Au (п, 2п) 198Аи и 197Аи (п, п') 197шАи соответственно, а при облучении тепловыми нейтронами с энергией 0,025 эв происходит следующая реакция [1478]: 197Аи (в, 7) 198Аи.

Последнюю реакцию наиболее часто используют при актива-ционном определении золота вследствие высокого сечения активации тепловыми нейтронами (98 барп) и сравнительно большого периода полураспада изотопа 198Au (7V, = 65 час).

Электронные спектры активности изотопов 184, lse, l98Au приведены в работе [721], В-спектр 19ВАи в [174, 669], ядерно-физические константы изотопов золота — в справочнике [9].

СЕЛЕКТИВНОСТЬ РАДИОАКТИВАЦИОЯНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА

Активированную микропримесь 198Аи обычно идентифицируют и количественно определяют либо растворением анализируемого образца с добавлением носителя и последующим разделением обычными аналитическими методами, либо непосредственным измере185

нием ^-спектра облученного образца. Последнее используют сравнительно редко [98, 101, 165, 253, 324, 329, 833, 895, 1148, 1149, 1175, 1532] вследствие низкой селективности.

Определению 198Ап мешают "Са, «Са, 86Sr, 88Sr, 93Zr, «5Zr, 4aSc, a03Hg, "As и другие изотопы [329]. Для устранения мешающего влияния Mg, Са, Ti, V, Cu, Nb, Ag и Th активность измеряют через 3 час после облучения пробы. Предел чувствительности 6'10_*% Аи при анализе растворов и руд [1478].

Пережогин и Алимарин [417] снизили влияние спутников золота при анализе горных и осадочных пород облучением пробы в кадмиевой оболочке, вследствие чего повышается и чувствительность определения (табл. 28).

Таблица 28

Условия облучения при определении золота в горных и осадочных породах

Объект Облучение без кадмиевой оболочки Облучение в кадмиевой оболочке

Время «охлаждения», час Чувствительность. % Время «охланоде-ния», час Чувствительность, %

Гранит 7 7-10-» 7

Дунит 2 1.1ГГ» 5

Глинистый сланец 7 6 -ю-» — —

Известняк 8 7-10-" 5 2-«Г*

При облучении образцов в кадмиевой оболочке увеличивается активность золота относительно активности изотопов Na, Fe, Cu, Sc, Al, К, Mn, Mg и других элементов. Например, активность золота увеличивается относительно активности натрия примерно в 15 раз. Резонансный интеграл активации составляет 1158 барн, кадмиевое отношение 2,7 [322]. Определение возможно вследствие того, что резонансный интеграл активации значительно превышает сечение активации. Облучение в кадмиевой оболочке резко уменьшает влияние железа. В присутствии мышьяка пробу предварительно обжигают в муфельной печи при 700—900° С; вместе с мышьяком удаляются также сера и сурьма. Такие приемы позволяют определять 1 • 10 Б% Аи без разложения руды.

Чувствительность определения повышают сочетанием благоприятных условий облучения с последующим радиохимическим выделением изотопа 198Аи. Так, чувствительность определения золота без разложения образца составляет 3-10"8 г, с предварительным выделением золота соосаждением с теллуром — 3-10"9 г, а с радиохимическим выделением — 1 ? Ю-10 г [328].

Для повышения чувствительности определения до 10~'% Аи необходима радиохимическая очистка.

МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА ПЕРЕД АКТИВАЦИОННЫМ ОПРЕДЕЛЕНИЕМ

Разработана [1360] схема активационного анализа высокочистых материалов (Be, Al, Fe) на содержание 62 примесей. Золото определяют с чувствительностью 0,003 мкг. Облученный образец растворяют в смеси HCI, HN03, НВг и H2S04. При этом в осадок выпадают соединения стронция, серебра, бария, тантала, вольфрама; в дистиллят переходят соединения мышьяка, селена, брома, рутения, молибдена, олова, сурьмы, теллура, рения, осмия и ртути; в растворе находятся остальные элементы. При введении носителя (золота) и действии цинком в среде НС1 или смесью HgCl2 + SnCl2 в осадок выпадают палладий, иридий, платина и золото.

Предложена [978, 9791 схема разделения элементов при анализе различных объектов. Все элементы делят на несколько групп [979J: Ge, As, Sb, Sn, Se и Hg отделяют дистилляцией; W и Si образуют малорастворимые оксигидраты; в отдельные г