химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

ы [421] для ряда реакций:

AuCl" + ОН" ^± AuCl (ОН)" + С1-, Б > 1,0 е\

AuCl" + Br- ^lAuClBr" +С1-, ?>l,0e;

AuClj" + 20Н- z± Au (ОН)" + 2СГ, E > 1,06 e;

AuClJ + 2I- SAuJ- +2C1", Я>0,90«.

Окислы и гидроокиси золота

Кислородные соединения золота исследовал Крюсс [1132]. Ионность связи золота с кислородом равна 43 [54]. При соприкосновении с водой АиаО распадается на Аи и Au2Os [307]. Растворимость Au20 в воде при комнатной температуре равна 2-Ю11 моль/л [496], lg Ьр = 19,1 ]674]. Более устойчивы окись и гидроокись Au(III). Электрометрическое изучение осаждения гидроокиси см. [818].

Для системы

Для приведенных ниже реакций указаны значения констант равновесия:

Аи(ОН)з + ОН- = Н2АиО- + НаО,' К = 5,25 • Ю~4;

Аи(ОН)3 + 20Н- = НАиО|- + 2Н30, К = 23,0-Ю-1;

Аи(ОН)8(криот) = Н+ + HaAuO- К> 1,8.10-";

H2AuO" = Н+ + HAuOj", Кг = 4,4 ? Iff-";

HAuO^ = №? + AuOij-, ЛГ»<5-10-" [1093].

?1 = 1,585 в [424].

Стандартный потенциал реакции: Au + 4Н20 ^JAu(OH)- + 4Н+ + Зе,

стандартный потенциал при 25° С равен 1,364±0,001 в [834, 983], а для Au(OH)3/Au он составляет 1,37 в в 0,5 N HN03 [1090]. Величины Lp равны 3,5-10'* при 25° С [243]; 5,5-10" [1090]; 10" [674]; 9,0- 10~ы [1089]. Растворимость Au(0H)3 . в воде (в моль/л) равна: 2,4-1012 [1090]; в 0,45 N HN03 3-Ю-*6 [1090]; в 0,53 N H2S04 1,6- 10s [1089]. Константа диссоциации Аи(ОН)3 равна 1,1-10 6 [1090]. Растворимость Au(0H)3 в кислотах приведена в табл. 13, 14.

При изучении поведения аурата натрия в водных растворах [1079] установлено, что при рН 7—13 в растворе существуют только ионы Аи(ОН)7; эти данные подтверждены спектрофотомет-рически и определением ионного веса методами криоскопии и диффузии. При кондуктометрическом титровании Na[Au(OH)J раствором НС104 установлено, что аураты являются солями одноосновной кислоты. Методом ультрафильтрации показано, что молекулы Аи(ОН)3 существуют в виде агрегатов размером 80—

26

27

200 нм, очень быстро стареющих. Получены аураты [1080] щелочных и щелочноземельных металлов, кобальта, никеля, железа, марганца, хрома и других металлов.

По свойствам все аураты можно разделить на 3 группы:

1) аураты щелочных металлов; они хорошо растворимы в воде; растворимость повышается при увеличении ионного радиуса;

2) ограниченно растворимые в воде аураты Mg, Са, Sr, Ва, Т1(1), Се(1П); 3) остальные аураты малорастворимы.

Все соединения разрушаются при температуре выше 40—50° С вследствие восстановления золота и чувствительны к свету. Аураты второй и третьей групп (за исключением ауратов Си, Cd и Ва) не образуют кристаллических осадков.

Сульфиды золота

Золото в обеих степенях окисления образует сульфиды. Сульфид Au2S2 получают при пропускании H2S на холоду в раствор АиС13 и отделением осадка [662]:

8AuCl3 + 9H2S + 4НаО = 4Au2S2 -f HaSOi + 24НС1.

Представляет собой осадок черно-бурого цвета. При взаимодействии CdS с раствором АиС13 также получают Au2S2, в растворе обнаруживают ионы SOj~. LpAusS должно быть меньше Ю-50, так как при рН 3—3,5 CdS не осаждает сульфид из цианидных растворов, нагретых до 70° С [453]. Стандартный потенциал

AuS- + Н+ + е S Au + HS-, ?0 = 0,35 9 [421].

Свежеосажденный Au2Ss — твердое вещество черного цвета, легко образует коллоидный раствор коричневого цвета; разлагается при нагревании до 200° С, не растворяется в НС1 и H2S04, но растворим в HN03 с выделением элементного золота. Смесь НС1 + HN03, КС103 в присутствии НС1, бромная вода, цианид калия растворяют сульфид; в последнем случае происходит восстановление:

AuaSs + 6KCN = 2K[Au(GN)2] + K2S + 2KSCN.

Сульфид Au2S3 устойчив при 30—220° С, при дальнейшем нагревании он постепенно восстанавливается и при 280° С полностью превращается в элементное золото [1453].

Сульфиды золота и платиновых металлов располагаются в ряд по убыванию растворимости [3481: Ir2S3> Rh2S3> PtS2> Ru2S3> ^>OsS4 >• PdS > Au2S3. При помощи сульфидов иридия, родия, платины и рутения при рН 3 и 10-минутном кипячении можно полностью осадить сульфид Аи(Ш). Приближенная величина ?РА„а = Ю-199'7 [662].

Сульфиды щелочных металлов образуют тиосоли:

AuaSs + 3Na2S = 2Na2AuS3.

Константа устойчивости аниона AuS2 Ks = [AuS3]/[S2 ] = 1,3 ? Ю-2, константа гидролиза

2AuS" + HjO г Au,Ss-Ь ОН-+ Н5-, ЛГ = 6,4.10s [922],

Между Au2S3 и АиС13 происходит реакция

Au2S3 + 6AuCl3 -(- 12НаО = SAu + 3HsS04 -f 18HC1.

Сульфид Na2S применяют для гравиметрического [260, 1367, 1449], полярографического [784] определения золота и для выделения золота при его активационном [210] определении.

Тритиокарбонат калия K2CS3 осаждает из растворов с рН 0,5—1,0 (НС1) тиокарбонат золота (III), нерастворимый в разбавленной НС1, но растворимый в 8%-ном K2CS3. Реагент применяют для отделения золота от ряда катионов, в том числе катионов редких элементов [1094].

Хлораураты взаимодействуют с сульфированными продуктами — живичным скипидаром, а-пиненом, лиственничным терпентином, образуя «терпенсульфид» золота [312]. Последний нестабилен по со

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по отоплению найти в новосибирске
подарочные сертификаты одежда
rosenberg dhw 500-4e ip54
минивэн на свадьбу в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)