химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

ается с образованием AuCN. В водных растворах H[Au(CN)2] образует сольваты H[Au(CN)2]-yS с гексиловым, гептиловым и октиловым спиртами. С повышением концентрации H2S04 концентрация сольватов уменьшается [208].

Цианидный комплекс золота экстрагируется изоамиловым спиртом [284, 1354], спиртами и кетонами [206]. Его соединения с аминами экстрагируются бензолом и керосином [661], ундека22

23.

ном [682], смесью деканола с тетрадеканом (3 : 7) [305]. Изучена экстракция соединения Au(CN)a~ с три-к-октиламином (ТОА) керосином [306, 443]. По сродству к ТОА цианиды можно расположить в ряд: Au(CN)3- > Ag(CN)2 > Cu(CN^ > Zn(CN^, Zn(CN)3 > >Fe(CN)t>CN- [443].

Цианидный комплекс Au(I) очень прочен. Он не разрушается при действии H2S [260]; сульфид кадмия осаждает Au2S только при нагревании в присутствии HG1 [249]. Разрушается при длительной обработке азотной кислотой при нагревании [371], соляной, серной кислотами, сплавлением сухого остатка с металлическим натрием [551], КСЮ3 в присутствии HN03 [212].

Получена аммонийная соль цианида Au(I) [1041] в виде мелких бесцветных кристаллов. Хорошо растворима в воде и этаноле, почти не растворима в эфире. Не содержит кристаллизационной воды. При нагревании до 200—250° С разлагается, выделяя NH4GN и AuCN.

Комплексный цианид Au(III) получен [1041] взаимодействием AuCls с KCN. Кристаллизуется в виде больших красивых табличек, теряющих кристаллизационную воду при хранении над H2S04. При нагревании в эвакуированной системе выделяется Образование цианидных комплексов золота изучалось [956] потенциометрическим титрованием растворов АиС13 и Н[АиС14] раствором KCN при различной кислотности с платиновым и золотым электродами. При титровании Н[АиС14] протекают реакции

Н [AuCl4] + 5K.CN = к [Au (CN)4J -f HCN + 4K.C1;

А4>лвКтрод) + 2CN" Au (СЩ + оВ нейтральных и кислых растворах отношение Au : CN = 1:4, в аммиачных растворах с рН 9,75 оно равно 1 : 5, в щелочных растворах (рН 11,6) составляет 1 : 6. Вероятно, в последнем случае образуется [Au(CN)6]3~.

Комплекс [Au(CN)4]_ очень устойчив: РК4 +? РК2 + рАГ3 + +? рАГ4 ;к 56 при 25° С [674]; разрушается гипобромитом, образующимся при действии смеси NH3 и Вга [1286].

Получена аммонийная соль NH4[Au(CN)4] [1041] в виде крупных четырех- и шестигранных табличек. Хорошо растворима в воде и этаноле, практически нерастворима в эфире. При нагревании до 100° С кристаллы мутнеют, при более высокой температуре выделяется элементное золото.

Цианоаураты взаимодействуют сСГ, Br~, образуя смешанные цианоаураты:

[Au (CN)4]~ +-2СГ + 2Н+ Ц [Au (CN)aClsJ- + 2HCN; [Au (CN)4]~ + 2Br-+ 2H+ zz [Au (CN)2Bra]" + 2HCN; [Au (CN)4[- + 2J- -f 2H+ ji [Au (CN)jJjJ- + 2HCN.

24

Устойчивость соединений повышается в ряду J" > Br" ^> CI-. При введении KJ образуется K[Au(GN)2J2] в виде длинных коричневых иглообразных кристаллов. При растворении их в воде происходит реакция

[ Au (CN)a J2]- Л [ Au (CN).]" + h,

на которой основан иодометрический метод определения золота [776].

В кислых растворах AuCl4- взаимодействует с K4[Fe(CN)e], образуя устойчивый цианидный комплекс Au(III). Степень разложения ферроцианида пропорциональна концентрации золота [1103]. Предполагается [1371], что при взаимодействии Аи(Ш) восстанавливается до Au(II), так как исходные компоненты взаимодействуют в отношении 1:1. Реагент применяют для титри-метрического [1371], фотометрического [1103] и амперометриче-ского [403] определения золота.

Ионы AuCl^ в присутствии тиомочевины являются катализатором разложения Fe[CN)e]4-, вследствие чего образуется берлинская лазурь. Реакция может быть использована для определения золота. Константа скорости реакции разложения 0,047± ±0,007 мин'1 при рН 3,7 [713].

Ионы AuClJ катализируют взаимодействие [Fe(CN)9]4_ с нитробензолом, что может быть использовано для определения золота [712]. Скорость реакции максимальна при рН 4,2—5,0 и равна 0,44 мин'1. Аналогичную каталитическую активность проявляют Pt(IV), Hg(I, II). По этой активности они располагаются в ряд [7361: Hg(I) « Hg (II) > Au(III) > Pt(IV).

Смешанные галогенидные и галогенидно-цианидные комплексы

О механизме замещения в комплексах Au(III) и других элементов с плоской квадратной конфигурацией и координационным числом четыре см. обзор [1358]. Изучено замещение в комплексных соединениях золота [420].

Для приведенных ниже реакций указаны значения констант равновесия:

AuCl" + 2CN- й Au (CN)2 + 2СГ, *paBH = 10™ [798];

AuCi; + 2J- j±AuJ2 + 2Cl-, -Грави = 4,0-10« [183];

AuBr2 + 2J- p AuJ2 +2Br, #paBH = 3,2.10' [183].

Константы равновесия для хлоридно-бромидных комплексов представлены в табл. 12. Для реакции

AuCl' + 4Br~ г? AuBr' -|- 4СГ значение Д/Г = —11,0±0,4 ккал/молъ при ц = 2,4 и 25° С [423].

25

Смешанные комплексы в растворах различаются по светопо-глощению: для АиС13Вг" величина Хтах = 324 нм, в = 5,8-103; для AuCljBrJ Я,Шах = 338 нм, 8 = 7,3-103; для AuClBr3 A,maj = = 349 нм, в = 4,65-10s [1327]. Определены потенциал

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звука
Рекомендуем компанию Ренесанс - модульные лестницы на второй этаж цены - качественно и быстро!
стул офисный изо цена
склад бокс недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)