химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

ано [835], что бромид золота(Ш) является димером и проявляет свойства неэлектролита.

Иодиды золота

Иодид AuJ получают взаимодействием KJ с AuClJ или AuBr4

AuCl J + 2J- ij Au+ + I, + HC1; Au+ + J~ ^ AuJ.

Это малорастворимое соединение, не диспропорционирующее даже при низкой температуре [693]. В избытке KJ растворяется:

AuJ4-KJaK[AuJ2].

Изучена система Au(III) — J" — Н20 методами гетерометрии, потенциометрического и кондуктометрического титрования [5771 и показано [581], что растворение AuJ в KJ описывается уравнением

AuJ + 5J- я [AuJe]5".

Авторы работы [183] сомневаются в этих результатах [581], так как не определялась равновесная концентрация J~ в растворе;

24

они считают более вероятным образование AuJ2, поскольку координационное число Au(I) равно двум.

Стандартные потенциалы AuJ2/Au° при 25° С' равны 0,578± ±0,005 в, а для реакции

AuJ + е U Au+ + J значение Е° = 0,530 е. Для реакции

AuJ + J" tj AuJ"

шри 25° С Яравн = 0,15; рЯравн = 0,82±0,14 [183].

Можно получить AuJ взаимодействием Au(III) в нейтральном растворе с раствором иода в СС14 [1061] по реакции 5 Au (HI) + 4J2 + 9Н20 = 5AuJ + 15Н+ + 3HJOs.

Соединение AuJs получено в твердом виде; это порошок зелено" го цвета, при 25° С быстро разлагающийся с образованием AuJ и J2 [977]. По мнению авторов работы [693], AuJ3 получить нельзя, так как даже при 200° К упругость Р3, = 1 алии.

В избытке К J образуется малоустойчивый AuJI, быстро дис-пропорционирующий на J2 и AuJ. Взаимодействие Au(III) с KJ описывается уравнением [831]

2AuCl, + KJ = 6КС1 + Au [AuJ4] + J a.

Это подтверждается результатами титриметрического определения золота. Соединение Au[AuJ4] растворимо в диэтиловом эфире, однако даже в присутствии J2 неустойчиво. Стандартный потенциал AuJ4/Au° равен 0,56 в [184].

Получены [1008] двойные иодиды Au(III) и аммониевых оснований смешением раствора АиС13 с иодидами аммониевых оснований. Выделены в кристаллическом виде соединения AuJs с метил-, бутил-, дипропил-, трипропил-, тетраметил-, тетраэтиламинами, хинолином, этилхинолином, пиридином. Получена соль Cs|AuJ4].

Иодид калия применяют для титриметрического [831, 832, 998, 1039, 1251], фотометрического [1043], потенциометрического [1409] и амперометрического [579] определения золота.

Цианидные соединения золота

Цианидные комплексы золота известны давно. Их изучением еще в XIX в. занимался Химли [1040, 1041]. Инфракрасные спектры AuCN, K[Au(CN)a] и H[Au(CN)2] описаны в работе [1095].

Цианид AuCN малорастворим. Растворы имеют максимум светопоглощения при 2261±2 см'1 [1097]. Кристаллический порошок в виде шестигранников канареечного цвета сильно преломляет свет. Без вкуса, практически нерастворим в воде, этаноле и эфире. При обработке холодным КОН не изменяется, при нагревании образует K[Au(CN)2] и Аи; не взаимодействует с H2S, но реагирует со смесью H2S + NH4OH, образуя Au2S [1040]. Цианид AuCN построен из параллельных цепей —Аи—С—N—Аи— —С— N—Аи— [193], расположенных вдоль гексагональной оси, перпендикулярно к которой последовательно чередуются плоскости атомов золота и цианидных групп; расстояния между атомами Аи—С и атомами Au—N равны и составляют 1,97 А, а расстояние С—N равно 1,15 А, что указывает на преобладание в AuCN ковалентной структуры с двойной связью Au+=C=N~.

Из цианидов золота наиболее устойчив и имеет аналитическое-применение Au(CN)a*. Изучена [753] при 25° С система KCN— AuCN—Н20, установлено, что образуется только одно соединение-K[Au(CN)2]. Наибольшая растворимость AuCN наблюдается в растворах, содержащих 4,78% KCN. Растворы K[Au(CN)2] имеют один максимум светопоглощения при 2147+1 см'1, в = 477± ±25 [1097].

Потенциал полуволны K[Au(CN)2] на фоне 0,1 N KCN равен —1,4 в (отн. н. к. э.) [180]. Стандартные потенциалы (в вольтах) для Au(CN)i/Au равны 0,543 [243, 244]; 0,60 [307, 798]; 0,611 [812]; Куст = 2,5-1029 [812]; константы нестойкости 2,6-10"3* [243]; 5-Ю-89 [307]; р-й^ + р#2 яв 38 [674].

При повышенном давлении водорода происходит реакция [590]

2К [Au (CN)>] + На + 2КОН = 2Аи + 4KCN + 2НаО.

При давлении водорода 50 атм в течение 2 час при 100; 125; 150; 165 и 175° С восстанавливается соответственно 0; 7,2; 18,1; 71,5 и 100% K[Au(CN)2].

Группы N—С—Аи—С—N= находятся [1096] по отношению к оси С—С под углом а = 28,0+1,8°. Эта величина близка к углу а = 27° в молекуле K[Ag(CN)2].

При подкислении K[Au(CN)2] соляной кислотой образуется неустойчивая кислота H[Au(CN)2], разлагающаяся на AuCN и HCN. Изучена ее полимеризация в водных растворах [208] г в 0,5—1,0 М H2S04 частично образуется димер [HAu(CN)2]2, однако серная кислота не влияет на полимеризацию. Можно получить H[Au(CN)2] пропусканием раствора K[Au(CN)2] череэ колонку с катионитом дауэкс-50 в Н-форме [1296]. Это соединение представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде; в кристаллическом состоянии оно почти не ионизовано. Имеет максимум светопоглощения в твердых препаратах при 2146 и 399 см'1, в растворах — при 2147 см'1 [1296]. При нагревании разруш

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма на прокат
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж в доме цена - доставка, монтаж.
самба стул
KNSneva.ru - предлагает X3B11A - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)