го избытка каким-либо стандартным раствором.

Метод Саксена [1371] основан на взаимодействии К4 [Fe(CN)e] с Аи(Ш) в отношении 1 : 1 и титровании избытка К4 [Fe(CN)e] раствором Ce(S04)2 в 8 N H2S04 в присутствии N-фенилантрани-ловой кислоты. В конечной точке темно-зеленая окраска раствора изменяется в красно-коричневую. Метод позволяет определять 0,0026—0,04 г Аи в присутствии любых количеств ионов РЬ, Са, Sr, Ва, Cd, К, Na, NHJ, СГ, NO3, SOf. Мешают Ag, T1(I), Cu, Co, Ni, Zn, F и Br". Разработан амперометрический метод титрования 0,172—2,57 мг Au раствором ферроцианида по току окисления ферроцианида на платиновом аноде при потенциале анода + 1,0 в (отн. н.к.э.) [403].

Для анализа хлорцианидных растворов золота используют реакции [776]

[Au(CN)2Cla[- + 2Br- ^ [Au(CN)aBra]- + 2СГ,

[Au(CN)aBr2]- zt [Au(CN)a[- + Bra .

Выделившийся бром оттитровывают визуально либо потен-циометрически.

Предложен [1127] каталитический метод определения золота, основанный на влиянии золота на каталитическую активность ионов Fe(III) при разложении Н202. Количество Н202 определяют перманганатометрически.

В основе метода определения золота в золе (рН 7) лежит реакция

4Au + 8KCN + 2НаО + 02 Ц 4К[Au(CN)2[ + 4КОН.

Определение заканчивают ацидиметрически. Ошибка < 0,5%. Метод применен для определения золей золота в растворах тан-нина и формальдегида [1297].

Метод Долежала с соавт., [912, 913] основан на титровании KCN раствором соли никеля в аммиачном растворе в присутствии мурексида после прибавления к анализируемому раствору золота избытка стандартного раствора KCN. При определении 0,16— 3,65 мг Аи ошибка соответственно 5—1%. 1 мл 0,1 N раствора KCN эквивалентен 4,925 мг Аи. Определению мешают Cu, Ni, Hg(II), Ag, Pd (II).

Разработан [1116J косвенный комплексонометрический метод определения золота, основанный на количественном вытеснении золотом(Ш) никеля из его цианидного комплекса [Ni(CN)4]a~,

184

,135

связывании никеля комплексоном и титровании изоытка комплексона раствором соли Мп(П) в присутствии эриохрома черного. Не мешают платиновые металлы, за исключением палладия, и элементы, не образующие устойчивых цианидных комплексов. Метод пригоден для определения золота в сплавах, содержащих платину. В присутствии мешающих ионов золото экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт упаривают и определяют в остатке золото.

К раствору прибавляют 2 мл 0,1 М НС1, 10 мл 2,5%-ного раствора Ка [Ni (CN)„] .перемешивают 15—20 сек, прибавляют аммиачно-хлоридный буферный раствор с рН 10 и в избытке 0,01 М раствор комплексона III. Через 15 мин вводят 0,1 г аскорбиновой кислоты, эриохромчерный Т и оттитро-вывают избыток комплексона III 0,01 М раствором MnS04 до изменения окраски раствора из фиолетовой в красную, а затем вновь титруют 0,01 М раствором комплексона III до появления синей окраски.

По методу [1201, 12021 золото осаждают при помощи соли Рейнеке, осадок гидролизуют прибавлением NaOH и в растворе определяют ионы SCN" методом Фольгарда:

Au[Cr(NH3)8(SCN;«] + 20Н- = Au 4-Сг(ОН)я + 2NH3 4" 4SCN" .

При определении 2,50—250 мг Аи ошибка <1%.

К анализируемому раствору, содержащему 2,50—250 мг Аи, прибавляют насыщенный раствор соли Рейнеке в небольшом избытке. Через 30 мин — 3 час, в зависимости от количества золота, осадок отфильтровывают или центрифугируют, промывают 3 раза небольшими порциями воды, прибавляют 2 М NaOH и нагревают 20 мин при температуре кипения. Осадок отфильтровывают я определяют в нем количество SCN~ методом Фольгарда. 1 мл 0,1 N раствора AgN03 эквивалентен 4,93 мг Аи.

Предложен косвенный способ определения 10~7 —10~в г-ион)л -Аи методом пленочной вольтамперометрии с применением тиомочевины, тионалида, 2-меркаптобензотиазола или рубеановодо-родной кислоты. Определение ведут на фоне 0,01 М NaOH 4- 0,1 М KN03. Мешают Hg(II), Pt(IV) и Ag [785].

Титриметрические методы определения золота приведены в монографиях [62, 766, 967], руководстве [128] и в обзорах [760, 763, 1039, 1311, 1498].

Глава 6

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для фотометрического определения золота применяют неорганические и органические реагенты. Последние используют более часто благодаря их явным преимуществам: наряду с высокой чувствительностью, они более селективны, особенно в сочетании с экстракцией или соосаждением.

Все методы фотометрического определения золота можно разделить на 3 типа:

1. Методы, основанные на образовании тонкодисперсных окрашенных золей золота при восстановлении Аи(Ш). Подбором восстановителя удается повысить селективность. Реагенты достаточно чувствительны при анализе различных объектов, за исключением особо чистых веществ и полупроводников. Недостатком является маленькая устойчивость золей во времени; поэтому необходимо строгое соблюдение условий при выполнении определения. Эти методы в настоящее время используются ограниченно.

2. Методы, основанные на образовании окрашенных продуктов окисления при взаимодействии соединений Au(III) главным образом с органическими реагентами. Методы большей частью мал