u. Определению 54,5 мг Au не мешают 250 мг Hg, а также Sn и РЬ. Метод позволяет определять раздельно из одной порции Au(III) и Си. В присутствии Н3Р04 не мешают ионы Fe(III). Для получения достоверных результатов вначале перед титрованием вводят несколько капель КВЮ8 для окисления всего золота до трехвалентного; первый скачок потенциала соответствует окончанию восстановления КВг03, второй — окончанию восстановления Au(III). Рекомендуется [1552] избегать большого избытка бромата. Следует стандартизировать раствор TiCl3 по раствору Cu(II), а не по КаСгг07. Ошибку определения можно уменьшить [1256], определив концентрацию рабочего раствора TiCl3, по стандартному раствору TiCl3.

Определение при помощи солей Sn(Il)

Для визуального титриметрического определения золота предложено применять щелочной раствор Sn(II) [964]. Титранг готовят растворением 5,9 г металлического олова в конц. НС1 в атмосфере С02, прибавляют насыщенный раствор тартрата натрия-калия, нейтрализуют бикарбонатом натрия, взяв его в небольшом избытке, и разбавляют водой до объема 1 л. Концентрацию раствора находят иодометрическим методом. 1 мл раствора эк122

123

вивалентен 6,53 мг Au. Конечную точку титрования находят с помощью фосфорномолибденовой кислоты, используемой как внешний индикатор, по появлению синего окрашивания. В качестве индикатора можно использовать смесь Fe(III) с ферри-цианидом, но этот индикатор менее чувствителен.

Можно [1254, 1255, 1258] титровать Au(III) потенциометри-чески раствором SnCl2. Сначала золото окисляют хлорной водой, избыток хлора удаляют продуванием через раствор тока азота. Титруют при комнатной температуре в среде 0,7—1,8 М НС1. При определении 3,367 мг Аи ошибка 0,5%. Метод пригоден для определения Au(III) и Pt(IV) при совместном присутствии [1256]; раствор SnCl2 стандартизируют по К2Сг207. При титровании наблюдается 3 скачка: первый соответствует окончанию восстановления Au(III) до Au(I), второй — Au(I) до элементного, третий — Pt(IV) до металла. Наилучшие результаты получены при титровании растворов, нагретых до 50° С. Ошибка титрования < 2%.

Определение при помощи Си2С12

При определении золота титрованием раствором Си2С12 [1237] не мешают Cu, Zn, Cd, Mn, Со, Ni, Al, Bi, Cr(III) и Th. Ошибка ± 0,7%.

К 1—20 мл анализируемого раствора прибавляют 5 — 10 мл воды, НС1 до концентрации 2—3 М, 0,5 мл раствора о-дианизидина или З.З'-диметил-нафтицина, пропускают 10 мин ток С02 и титруют раствором Сг^С^ до изменения окраски раствора из розово-красной в светло-желтую.

Авторы [1438] не рекомендуют определять золото титрованием раствором Си2С12 из-за большой ошибки определения.

Мюллер и Тенцлер [1257] разработали потенциометрический метод определения золота титрованием раствором Си2С12, приготовленным растворением 2 г Си8С12 в 1 л 0,85 М НС1. На результаты не влияет температура в интервале 20—70° С. Метод пригоден для определения Аи и Pt [472].

Другие неорганические титранты для золота

Предложен [1556] в качестве титранта раствор СгС12. При прямом титровании золота авторы получили завышенные результаты, зависящие от скорости титрования. Вероятно, это может быть связано с каталитическим действием образующегося элементного золота на разложение солей Сг(П) и не столь быстрой реакцией восстановления Au(III) солями Сг(П) по сравнению с каталитической реакцией разложения солей Cr(II). Добавление перед титрованием золота солей Cu(II) приводит к правильным результатам вследствие протекания реакций

Cr(II)-|- Cu(II)tf Cr(III) + Cu(I), 3Cu (1) + Au (III) г± 3Cu (II) + Au .

Титруют в среде 2—5 %-ной HCI, вводят 0,1 г CuCl2 или CuS04 на 200 мл раствора. Получены удовлетворительные результаты при определении 26—65 мг Аи. Метод пригоден для определения золота в присутствии меди. Не мешают Pb, Cd, Bi, Hg, Ag; мешают большие количества Cl-ионов. Влияние Fe(III) устраняют введением конц. Н9Р04.

Предложено [968, 969] титровать золото 0,1 N раствором VOS04 в присутствии 7,5—30%-ного NaOH при 30—70° С. Ошибка определения 60 мг Аи<0,5%. Большим недостатком метода является необходимость титрования в атмосфере, исключающей контакт с кислородом воздуха.

Разработан [574] потенциометрический метод определения Аи(Ш) титрованием раствором Hg2(N03)2. Титруют па холоду в среде 1N H2S04 не в атмосфере инертного газа. Раствор Hg2(N03)2 устойчив при хранении. При определении 12,68—42,00 мг Аи ошибка <^ 1%. Скачок потенциала в конечной точке 0,2—0,3 в от 1 капли 0,1 N раствора титрапта. Не мешают HN03 « 0,5 М), Pb, Cu, Fe, AgCl, HCI (0,1 М). Для окисления всего золота до Au(III) перед титрованием вводят несколько капель хлорной воды. Возможно [580] титрование золота амперометрически па фоне 0,1—0,5 М НО по току восстановления Au(III) при + 0,4 е(отн. м.и.э.). Диффузионный ток пропорционален 1,5-10~5 — 1,36-10~3 г-ион1л Аи. Компоненты взаимодействуют в молярном отношении Au : Hg2+ = 2:3. Не мешают Cd, Bi, Си, Ni, Со, Zn, Mn, Se03", ТеОз", W04", МоОГ; Fe(III) маскируют пирофосфатом при рН ~ 3. При определении 0,075—3 мг Аи в