2Na2S203 + 3г = 2NaJ + Na2SiO,, AuJ + NaaSjQs = Na[AuS203] + NaJ ,

т.е. отношение Au : S203 = 1:3. Гуч и Морли [998] утверждают, что это отношение равно 1 : 2, а Врюлл и Гриффи [831] — 1:1; 0,2—25 мг Аи определяют иодометрически при различных концентрационных условиях : при рН 0—5,8, разбавлении водой от 0 до 40 мл, введении 2—25 мл 1 %-ного раствора KJ, концентрации тиосульфата 0,001—0,01 JV. Реакции описываются уравнениями [863] . При определении 0,019050 г Аи было найдено 0,019522; 0,019720; 0,019917; 0,019917 и 0,021506 г Аи при стоянии в течение 5; 10 мин; 1; 3 и 15 час соответственно. Это может быть связано с возможными реакциями

2AuJ = 2Au + J2 или 3AuJ = AuJ3 -f- 2Au .

Ванино и Хартвагнер [1482] критически изучили условия иодометрического определения золота. Они нашли, что по методике [1301] всегда получаются завышенные результаты. Если вместо АиС13 использовать НАиС14, а вместо К J — смесь К J -f- KJ03 (5 : 1), то реакции протекают строго по уравнениям 6Н [AuCU] + 18KJ = 6AuJ + 6J2 + 18КС1 + 6НС1, 6НС1 + 5KJ -f KJ03 = 3J2 + 6КС1 + ЗНаО, 2(9J2 + !8Na2SzOi,) = 36NaJ + 18Na2S»9„,

118

119

т.е. отношение Au : S203 = 1:3. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,00217—0,00878 г Аи.

Можно выполнять анализ другим путем, нейтрализуя свободную кислоту бикарбонатом натрия:

ЗЩАиСЦ] + 2(5Ю + ЮОэ) + ЗНаО = ЗАи(ОН)3 + 12КС1 + 6J2, 3Au(OH)g + 9KJ = 3AuJ + 3J2 -f 9KOH .

Получены удовлетворительные результаты при определении 0,00219-0,00869 г Аи.

Разработаны [1162] различные методы титриметрического определения золота с использованием в качестве титранта растворов HaS03. Индикаторами могут быть J2 или Вг2, выделившиеся при взаимодействии АиС13 с KJ или КВт; можно использовать собственную желтую окраску NaAuCl4. При использовании в качестве индикатора иода или его соединения с крахмалом можно определять 0,0395—0,7301 г Аи.

Можно к АиС13 прибавлять избыток насыщенного раствора MgCl2 и KJ, а выделившийся иод оттитровать раствором* H2S03; метод позволяет определять 0,0439—0,5305 г Аи. При использовании окраски раствора AuClJ, полученного смешиванием АиС13 с MgCl2, при определении 0,0439 и 0,0439; 0,2289 и 0,2289 г Аи найдено соответственно 0,00439 ± 0,0001 и 0,2289 г Аи. При замене MgCl2 на NaCl ошибка определения примерно такая же.

В случае использования в качестве индикатора свободного брома Ленер определял 0,0439—0,2289 г Аи с ошибкой < 0,0002 г. При введении в смесь AuCla + NaBr раствора MgCl2 0,0439— 0,2653 г Аи можно определить с ошибкой sgC 0,0002 г.

Возможно [1039] определять золото иодометрически в нейтральной среде. Избыток НС1 удаляют прибавлением NaOCl или КС103 и кипячением раствора:

NaOCl + 2НС1 S NaCl + Н,0 + CU , КСЮа + 6НС1 ji КС1 + 3H20 + 3C12. К полученному раствору прибавляют NaHC03 и KJ, выделившийся иод оттитровывают 0,01—0,1 N раствором NaAs02. При определении 18,9—410,2 мг Аи ошибка равна 0,1—1%. Не мешают Си и Fe(III), осаждающиеся в бикарбонатной среде и не взаимодействующие с KJ; Pt(IV) и Pd(II) не выделяют J2, но образуют интенсивно окрашенные комплексы, затрудняющие установление конечной точки.

Паркер [1293] определял золото в сплавах, содержащих Си и Ni. Выделившийся иод титруют раствором NaAsOa. Не мешают Cu(I, II), Ni, Fe(Il, III), Zn, Sn(II), Ag.

Обзор иодометрических методов определения золота титрованием арсенитом натрия дан Янгом [1537].

Селективность иодометрического метода невелика, особенно при определении небольших (1—2 мг) количеств золота. Мешающее влияние Си [832] и Fe(III) устраняют введением Na3P04.

Метод позволяет определять > 5 мг Аи в присутствии < 230 мг Си в сплавах [1061].

Навеску сплава, содержащую 5—50 мг Аи, растворяют в 20 мл смеси HCI -f- HN03, выпаривают раствор до объема 5 мл, разбавляют водой до объема 50 мл, отфильтровывают осадок AgCl, промывая его 0,01 N HN03. Фильтрат подщелачивают 20%-ным раствором NaOCl, затем вводят НС1 до слабокислой реакции и удаляют выделившийся хлор кипячением раствора 10 мин. В охлашденный раствор вводят 5 г Na3PO410HaO, создают рН 6—7, разбавляют водой до объема 70 мл и прибавляют 10 мл 50%-ного раствора KJ. Через 10 мин титруют выделившийся иод 0,01 N раствором NaaSa03 в присутствии крахмала. 1 мл 0,01 N раствора Na2S»03 эквивалентен 0,986 мг Аи.

Иодометрический метод применен для определения золота в растворах цианоауратов [776]. На результаты определения сильно влияют температуры и кислотность:

[Аи(С1Ч)2Гал2]- + 2J- jj [Au(CN)2J2[- + 2Гал~ , [Au(CN)>]- + 2J- + 2Н+[Au(CN)2Ja]- + 2HCN , [Au(CN)jJ,]- S [Au(CN)a]-J+ h .

Получены удовлетворительные результаты при определении 1—415 мг Аи.

К анализируемому раствору комплексного цианида прибавляют НС1 до концентрации 0,1 — 1 М, нагревают раствор до 50° С, вводят 0,25—1,0 г K.J и раствор крахмала и титруют 0,01—0,1 N раствором Na2S203 до обесцвечивания.

Для определения золота в растворах хлорцианоауратов или бромциано-ауратов НС1 не вводят, а прибавляют только К J и крахмал, а затем титруют раствором тиосульфата.

Д