химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

(в = 3,89-104); Аг = 355 нм (е = 3,16-104) [977].

Кроме широко используемых комплексных солей Na[AuCl4] и K[AuCl4J известны Cs[AuCl4],2Cs[AuCl4]-H20 золотисто-желтого цвета, мало растворимые в воде на холоду, немного растворимые в этаноле и практически нерастворимые в эфире. Аналогичными свойствами обладает Rb[AuCl4], образующий кристаллы желто-красного цвета [1512]. Получены соединения, содержащие Аи(1) и Au(III), например цезиевые соли ауро-аурихлорида Cs2AuAuCle и серебро-аурихлорида Cs2AgAuCl9; изучена структура кристаллов [931]. Взаимодействием АиС13-Н20 со свежеприготовленным Ag2C03 получена соль, которой приписывают [1046] состав AuCl3OAg2. Это соединение желтого цвета, нерастворимое в воде. Взаимодействие с AgN03 протекает по уравнению [1527]

2Н [АиС14] + 8AgN03 + ЗНаО = AuzOs + 8AgCl -f 8HNOs.

16

'17

Соль Т1[АиС14]-5НгО, обладающая желтой окраской, используется для обнаружения золота [230]. Растворимость хлорауратов приведена в табл. 7.

Таблица 7

Растворимость хлорауратов щелочных металлов в воде (в г безводной соли на 100 г раствора) [1227]

I, °c

Соль

10 20 30 40 60 80 loo

Li[AuCl4l 53,1 57,7 62,5 67,3 76,4 85,7

Na[AuClj] 58,2 60,2 64,0 69,4 90,0 —

K[AuClj] 27,7 38,2 48,7 59,2 80,2 — —

Rb[AuClJ 4,6 9,0 13,4 17,7 26,6 35,3 44,2

CslAuClj] 0,5 0,8 1,7 3,2 8,2 16,3 "27,5

Бромиды золота

Для золота (I) и золота(Ш) известны бромиды: простые (AuBr, AuBrs) и комплексные (Me[AuBr2], Me[AuBr„]). В аналитической химии имеют значение комплексные бромиды, из которых наиболее устойчив АиВг4. Ионная сила и температура влияют на потенциалы следующим образом [1326]:

?в,о = 0,852 — 5-(t — 25). Ю-4 [1326];'

?з,о = 0,858 - 0,41 ? ((— 25) 10"s 4- Ю-з [427];

?a,i = 0,805 — 0,25-(i—25)10-=-)-16-Ю-8 Jfji [427];

?Ei.o = 0,936 — 0,72-(t — 25) Wra [427].

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы приведены в табл. 8.

Ниже приведены константы равновесия реакций гидролиза:

AuBr' + HaOjiAuBrslHaOJ + Br-, К = (3,4± 0,9)-10-« [[176];

AuBr' + НвО ^ АиВгзОН--)- Н+ +Вг~, К = 3-10-"(25°С) [858]

АиВгвОН" -f НаО Д АиВга (ОН)" + Н+ + Br", К = 1 ? 10-8(25°С) [858].

Реакцию диспропорционирования

ЗАиВг2 Ц 2Аи + AuBr" 4- 2Вг~

изучали в ряде работ: К = 5,4-10* [748]; 2,1 • 10* [941]; по данным [1328], для обратной реакции lg Kt = 5,48. В табл. 9 приведены данные [427].

18

Таблица 11

Термодинамические характеристики АиВгз- и АиВг4~ (р. = 0,34) [427]

Электродная реакция АН0,

КПЙЛ/МОЛЪ ККАЛ/МОЛЬ AS', О. С.

АиВга-АиВг4~ АиВг4~ + е ^ Аи + 2Вг+ 2е ^ АиВг2- + 2Вг~

+ Зе ^ Аи 4Вг~ —27,2 —40,9 —68,1 —22,2 —37,5 —59,7 —16,6

—11,5

—28,4

Коэффициенты активности AuBr4 и AuBr2 даны в табл. 10, 11.

В растворах AuBr4 происходит самовосстановление: AuBr" П AuBr" + Вг2.

Константа равновесия равна 3-Ю-10 [239]; 2,8-10~10 (25° С; ц -»• 0) [427]. При увеличении концентрации Вг" равновесие смещается вправо за счет реакции Вг2 + Вг- ^± Вгц. При концентрации Ю-6 М АиВг7 и 1 г-ион/л Вг" самовосстанавливается около 10% AuBrJ.

Растворы AuBr4 в нитрометане имеют максимум светопогло-щения при 394 нм, е = 4,85-108 [1024]; в 0,1—1 М НВг — при 382 нм; е = 4,8-103 в 0,1—0,4 М НВг и е = 5,0-103 в 1 М НВг [941]. По окраске AuBr4 определяют золото фотометрически [863, 866, 1083, 1219, 1500, 1501]. Ионы AuBr4 служат индикатором при титровании методом окисления-восстановления [1442, 1443].

Кислота ЩАиВг4] экстрагируется этилацетатом [863], бутил-ацетатом [1295], диэтиловым, дииэопропиловым эфирами, метил-изобутилкетоном [1219], трибутилфосфатом (ТВФ) и циклогек-саноном (ЦТ) [1417]. При использовании двух последних растворителей экстрагируютсясольваты Н[АиВг4]-ЗТБФ и Н[АиВг4]-ЗЦГ.

Концентрированные растворы Na[AuBr4] окрашены в кроваво-красный цвет, разбавленные — в оранжевый.

20

Известны К[АиВг4] и K[AuBr4]-2HaO. Молекулы этих солей планарны [880]. Растворы K[AuBr4]-2H20 в 1 N К J имеют два максимума светопоглощения — при 288 нм, г = 3,89-10*, при 355 нм, Е = 3,16-10*; два максимума имеют эти растворы и в 1N КВт: при254 нм, в = 3,98-Ю4 и 355 нм, г = 3,16-Ю4; [977].

Получены соли Cs[AuBr4] и Rb[AuBr4] в виде кристаллов черного цвета, малорастворимые в этаноле и холодной воде, нерастворимые в эфире. Изучена кристаллическая решетка этих соединений [1512].

Возможно образование высших бромидных комплексов [AuBr6P и [AuaBrj,)]4"; ионы [AuBr,]3" обнаружены в нитробензоле и нитрометане и имеют в нитрометане максимум светопоглощения при 379 нм, е = 5,5-102 [1024].

Простые соли AuBr и AuBr3 не используются в аналитической химии. При <52° С (325° К) AuBr диспропорционирует [693]:

ЗАиВг ^ АиВгз + 2Аи, упругость диссоциации при 370—450° К описывается уравнением lg PBrJ = 7,39 - 3532/Г.

Изучена термическая диссоциация

АиВгз f± AuBr + Вг2.

При 360—450° К упругость диссоциации описывается уравнением

lg РВГз = 8;99 — 4052/Г.

Бромид золота(Ш) устойчив в броме и бромоформе. Определением молекулярного веса криоскопическим методом показ

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
UN -1111
купить рамку перевертыш для номера
ксенон sho me
imagine dragons цены на билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)