химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

енциометрически восстановление АиСф

Для реакции

auci~ + ейАи+га-ДЯ0 = —32,2 ккал/молъ, AZ" = —25,7 ккал/молъ; &S<> = —21,7 э. е. [427].

Для химии золота большое значение имеют хлориды Аи(Ш). В газообразном состоянии при температуре 150—250° С АиС1а находится [962] в форме димера. Диссоциация описывается уравнением

AuCI»?.AuCl + Cl,. , Упругость диссоциации при 420—520° К равна [694]: lg-PG< = 8,73—4547/7.

Методом визуального термического и рентгенофазового анализа системы AuCl3—AuCl показано [876] образование соединения АиС12,0, а не Au(I)[Au(III)Cl4], как предполагалось по аналогии с галлием. В присутствии A1C1S или GaCls не образуется соединения типа Au(I) [МеС14], a AuCl диспропорционирует.

Изотопный обмен

AuClj + CI*" -? AuCl*" + С1изучен в различных условиях [1349, 1350]; он описывается уравнением

Я = *i [АиС14] + Аз [AuCQ [С1-], величины к1 и к2 зависят от температуры:

I, "С • ftlt jwim-* ks, л-молъ'мин"1

0,0 0,200 11,0

10,0 0,270 32,4

20,0 0,36 88,0

14

Относительно механизма обмена высказаны различные мнения [236, 1349].

Температура влияет на стандартный потенциал системы Au(III)/Au° следующим образом [1326]:

Ео,з = 0,995 — 9- (« - 25) ? 1СГ*. Стандартные потенциалы представлены в табл. 4.

Таблица 4

Стандартные потенциалы хлоридных комплексов золота

Система I, °C Е», в Литература

AuCLr — AuCV" 0,938 [749]

20 0,932 [798]

25 0,921 [1329]

25 0,926 [1181]

25 0,935+0,003 [1476]

40 0,95±0,01 [1005]

60 0,96+0,02 [1005]

AuCLT — Au0 20 0,994 [798]

25 0,995+0,002 [1329]

25 0,994+0,003 [1476]

25 0,99 [674]

25 1,00 [307]

25 " 1,002 [1181]

40 1,01+0,01 [1005]

60 0,99+0,01 [1005]

Ион AuCli мало диссоциирует: р"4 = 10~30 [424]. В широком интервале концентраций Au(III) в растворах НС1 существует гидратированныйион ]АиС14(Н20)а]" [890]. Золото (III) существует в виде AuClJ во всей области концентраций НС1 [1126]. Гидролиз AuClJ изучали многие авторы. Гидролиз AuCls в воде и растворах NaCl изучали Бардой Бонто [749]; ими определены концентрации всех комплексов (AuClJ, AuCl3(OH)", АиСЬДОН)!, AuCl(OH)3, Au(OH)I) в зависимости от рН и рС1. Константы равновесия реакций гидролиза приведены в табл. 5.

Константа диссоциации

AuCla-HaO j± AuCUOH- + Неравна 2-10-2 [176]; 4,5-10'3 [844].

Изучалась кинетика гидролиза АиС14 [236, 238]. Для реакции AuClj" + HsO 7t AuCUOH" + IP" + Cl-константы скорости реакции гидролиза приведены в табл. 6.

15

Таблица 6

Константы скорости реакции гидролиза

!, ? с к Литература 1, • 0 К Литература

1 0,16±0,02 минГ1 [236] ([СГ] = 0,85 г-ион/л)

8 0,31 + 0,03 мин'1 [236] 16 (8,3+0,8)-Ю-'ямГ1 [238]

12 0,50+0,03 мин'1 [236] ([СГ] = 0)

16 (0,50 + 0,03). 10-* сек-1 [238]

Энергия активации для этой реакции равна 15 ккал/молъ [236]. Для реакции

AuClJ + ОН- ^ АиСЬОН- + СГ

константа скорости составляет 5,2+0,3 сек'1 [238].

Показано, что при рН 2,25; 2,56; 2,71; 2,90 и 3,11 гидролизо-вано соответственно 6,45; 7,70; 8,52; 12,90 и 23,30% Au (III).. Установлено [582], что при концентрациях Ю-5—10"* г-ион/л Au(III), >10~2 г-ион/л СГ и рН 2,6—4,2 все золото(Ш) находится в форме анионного комплекса.

Спектры поглощения водных растворов АиС13 имеют сложную структуру [273], вызванную субколлоидными частицами. Изучены [889] спектры поглощения АиС14 в 11,14 М НС1 при 20° С. Комплекс АиС14 и аналогичные ему комплексы TiCle , CrClg-, FeCl|~, MnClJ", OsCle", PtCir, RhCir, СоС1Г. ReCli", NiCl^, PdCLj", CuClJ-являются ионными. Растворы AuClI в 0,5 M NaCl имеют максимум светопоглощения при 311 нм; ЕШ!1Х = 4,55-104 [1492, 1493]. Возможно фотометрическое определение золота в форме АиС14 [568, 743 , 746, 856, 1492, 1493, 1500, 1501]. Получены раман-спектры АиС14 [1000]. Считается, что ион AuClT планарен [8801.

Устойчивость растворов АиС14 изучалась в ряде работ [890,1120, 1167, 1412, 1413, 1439]. Раствор с концентрацией 2,5 — 25мкг/мл Au устойчив [863] при хранении в стеклянной посуде в течение 300 дней; в растворе обнаружено 90—99% Au(III). Сорбция микроконцентраций золота стеклом и кварцем максимальна при рН 2: ~30% стеклом и ~60% кварцем [1382]. Разбавленные растворы Au(III) нельзя фильтровать через бумажный фильтр; показано [1382], что при рН 2—7 до 40% Au сорбируется фильтром. На устойчивость растворов влияет кислотность исходного раствора. Для повышения устойчивости растворов рекомендуется [512] вводить NaCl, хлориды щелочных металлов, кальция и магния [1246]. Приготовление стандартных растворов см. [1031, 1167].

Кислота ЩАиС14] является кислотой средней силы: Ктсс ~ ~ 0,1 [278]. Она экстрагируется изоамиловым спиртом [333], трибутилфосфатом [1417], сложными алифатическими эфирами [1164].

При нагревании в автоклаве до 200° С раствора Н[АиС14] и К[АиС14] желтая окраска изменяется в красновато-желтую, а при охлаждении растворы вновь желтеют [1107]. Растворы К[АиС14] в 1 N НС1 имеют два максимума светопоглощения: при Х1 = 226 нм <е = 3,16-104) и Я, = 315 нм (е = 4,68-103); в 1 JV KJ ), = = 288 нм

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные игровые комплексы в тюмени
rwf50.2 цена
Продажа элитных квартир на метро Тверская в Тверском районе
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница лес 91 купить - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)