химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

лежит к самым благородным металлам. На него» не действуют разбавленные и концентрированные кислоты: НС1, HNOs, HaS04. Золото растворяется в смеси (3 : 1) НС1 + HN03; растворяется в этой же смеси в присутствии солей аммония [1313]; в хромовой кислоте в присутствии хлоридов и бромидов щелочных металлов [926]; не растворяется при 25—150° С в H2Se04 и Н2Те04 [214], но растворяется при 300° С в H2Se04 11158]; растворяется в растворе KJ + J2 [183, 212]; в растворах гидросульфидов щелочных металлов [211]; в плаве K4[Fe(CN)e] + + NaCl (1 : 2) [737]; в растворах цианидов щелочных металлов [244, 245, 309, 314, 433, 441, 442, 727, 813, 993, 1277, 1286], тиосульфата [244], тиомочевины [438, 1460], тионилхлорида [1278, 1279]. Растворение золота и золотосодержащих объектов см. также [6, 128, 525, 655].

При плавлении золота в токе водорода в течение 25 мин потери его при 1250, 1300, 1350 и 1400° С составляют 0,055; 0,090; 0,105 и 0,250% соответственно, а при плавлении на воздухе в течение 1 часа при 1075, 1125 и 1250° С — 0,009; 0,10 и 0,26% соответственно. Летучесть золота в сплавах, содержащих 95% Аи, зависит от второго компонента сплава и при 1100° С может колебаться от 0,012 (чистое золото) до 0,3—0,4% (в присутствии 5%Fe) [67]. Золото очень легко образует сплавы со многими элементами. Сведения о сплавах золота см. [133, 198, 199, 201, 202, 216, 340, 433, 509, 526, 637, 699, 700].

Распределение электронов в атоме золота: ls22sa2p93s23p* 3d104s24pG4dI04/I45s25pa5d1(16s1. Атом золота имеет один s-электрон во внешней электронной оболочке, следующая оболочка, содержащая lOi-электронов, неустойчива. Она может отдавать один или два электрона. Поэтому Аи проявляет степень окисления +1, +2, +3.

Радиус атома Аи равен 1,44 А, условный радиус иона Аи+ 1,37 А, иона Аи3* 0,85 А; энергия ионизации Аи —>- Аи+ составляет 9,223 эв, Аи ->• Aus+—20,1 эв [195]; электроотрицательность Au(I) равна 2,3 [54].

Для золота характерна способность к комплексообразованию с кислородсодержащими лигандами, аммиаком и аминами, серу-содержащими лигандами; известны внутрикомллексные соединения. Склонность к комплексообразованию золота обусловлена тем, что энергия образования соответствующих ионов (сумма энергии сублимации и энергии ионизации) очень велика и имеется тенденция к образованию ковалентных связей с различными лигандами [141].

Из соединений наиболее часто встречаются такие, в которых золото проявляет степень окисления +1 и +3. ДляАи(И) устойчив лишь сульфид, остальные соединения Au(II) разлагаются водой. Химия соединений Au(I) рассматривается в [495]. Золото (I) восстанавливают до металла те лиганды, потенциал которых ниже —0,03 в [632]. Для комплексных соединений Au(I) вычислены внутримолекулярные окислительно-восстановительные потенциалы:

Лиганд CN- NH, SCN- Вг- С1Внутримолекулярный потенциал, в 0,97 ~1,16 1,16 1,46 1,52

Лиганды располагаются по возрастающей силе восстанавливающего действия на центральный ион в следующей последовательности: CI" < Вг- < NH3 < SCN" < J" < S2Or < CN". Лиганды NH3 и SCN- иногда меняются местами [239].

Стандартный потенциал акваиона Au(I) равен 1,85±0,05 в (найден сопоставлением с потенциалами аналогичных комплексов ртути, таллия и меди с тиосульфат-, галогенид- и акваионами 1184]).

Для Au(I) известен ряд устойчивых соединений.

Золото (III) — очень сильный окислитель. Образует много устойчивых соединений. Химия соединений Au(III) в водных растворах рассматривается в работе [425]. Относительно потенциалов Au(III) в водных растворах имеются разноречивые данные. Лати-мер приводит [307] величину Е" ~ 1,50 в, Каковский [243] 1,41 в и 1,47 в. Усатенко и сотр. [609] считают этот потенциал равным 1,627 в (отн. н. в. э.) и 1,377 в (отн. н.к.э.). Авторы работы [55] указывают, что величина 1,50 в неверна, так как вычислена в предположении существования акваиона Au(III), что весьма сомнительно. Ниже приведены потенциалы для золота (в вольтах) [307]:

Кислые растворы

~1,68 <1,29 >1,29

Au A.U+ Au31- Aus+

~ 1,41 I

1,50

0,96 0,82

—AuBra- АцВг4_

Щелочной раствор 0,7

Au HaAuOs"

Золото (III) восстанавливается до металла лигандами, окислительно-восстановительный потенциал которых ниже 0,6 в [632].

«1

12

13

описывается уравнением [694]:

lgPGli = 6,23 —3483/Г.

При добавлении горячей воды появляется сипее окрашивание вследствие диспропорционирования. В случае нагревания холодного раствора AuCl на водяной бане окрашивание появляется через 12 чае. В среде ацетона наблюдаются аналогичные явления [1483]. В присутствии хлорид-ионов образуется растворимый комплекс AuClJ. В 0,2—2 М НС1 при 25° С константа равновесия реакции

AuCl" + 2Au + 2СГг?ЗАиС1~

равна (1,8±0,3)-Ю~9 [1181] и рЯ = 7,68 [1328, 1329]. Стандарт ный потенциал системы AuClJ/Au равен (в вольтах): 1,127 [749] 1,154 [1181]; 1,119 (20° С) [798]; 1,148±0,003 (25° С) [1329]; 1,113±0,002 (25° С) [1476); 1,13±0,02 (40° С); 1,04 ±0,03 (60° С) [1005]. Изучено [942] хронопот

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термостат raa21
урны пепельницы напольные
промышленные табуреты и стулья
складская техника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)