химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

2, 1480] определения золота.

Комплексен III восстанавливает Au(III) до металла при на-" гревании или облучении растворов ультрафиолетовым светом, В- или ^-лучами. Размер частиц эолота не зависит от его концентрации в растворе, но зависит от способа получения золя и от источника возбуждения [943]. Методом тонкослойной хроматографии показано [90], что восстановление до металла происходит через промежуточную стадию образования комплексоната. Скорость восстановления пропорциональна концентрации комп-лексона. В щелочных растворах золото восстанавливается без нагревания. Реагент применяют для обнаружения [944, 1069], титриметрического [1116] и нефелометрического [943] определения золота и отделения его от Ni, Со, Си [90].

58

Золото(Ш) восстанавливается муравьиной кислотой [1082, 1396]. Изучена кинетика восстановления AuBri" [240]: d [АиВг4]/Л = К [AuBr4] [HCOO-J = К' [AuBnJ;

К, = FCIRHCOOH ? [НСООН]О _

1н+1(1 + [йч)

гдеДнсоон — константа диссоциации; [НСООН]0 — аналитическая концентрация кислоты. При 40—70°С энергия активации Е = = 29,3 ± 2 ккал, энтропия активации AS* = 13±6 э. е. На скорость реакции не влияет ионная сила в интервале 0,3—1,2. Константы скорости: А60= = (1,01 ± 0,04)-10_3 л-моль'1-сек'1; Ко' = (7,1 ± 0,7)-10"6 л-моль'1-сек-1.

На первой стадии восстановления образуется ион AuBr2. Возможно, конечными продуктами реакций восстановления при избытке НСООН является комплекс [Аи(НСОО)2]_.

Щавелевая кислота известна как один ив первых восстановителей Au(III). Константы скорости реакций восстановления АиСЦ ионами HC2OI (fc-10a, л-моль'1-сек'1) при 20, 40 и 70°С соответственно равны 0,498 ± 0,018; 2,58 ± 0,17; 13,6 ± 0,6; энергия активации составляет 13 ккал/моль. Для ионов АиС13ОН_ константа скорости реакции [242] при 20 и 40°С равна соответственно 0,9 ± 0,1; 4,0 ± 0,4; энергия активации равна 13,5 ккал/молъ. Малую скорость реакции ионов АиС14 с оксалатом в СИЛЬНОКИСЛОЙ среде авторы объясняют малой концентрацией иона НС204> который восстанавливает Au(III).

Восстановление AuBr4 может описываться схемой [240]

AuBr-<^ " ">Au(I) + CO. ньоГ **

При низких рН и 20—40°С восстановление идет по схеме I, при высоких рН и 40—70°С — по схеме II. Для взаимодействия с НС2ОГ = (0,23 ± 0,05)-10'3 л-моль'1-сек'1, энергия активации Е = 13,7 ± 1,3 ккал, энтропия активации Д5* =—29 ±0,09 а.е., для взаимодействия с С2ОГ Ко' = (2.0 ± 0,3)-10~а л-молъ'1-?сек'1, ? = 33,7 ±0,9 ккал, AS* = + 44 ±4 э.е. На первой стадии восстановления образуется AuBrJ, а в избытке восстановителя, возможно, образуется комплекс [Au(C204)2]3_.

Установлена [240] связь энергии активации реакций восстановления AuBrj анионами кислот HSCN, H2C204, H2S03, НСООН и НС204 с константой диссоциации этих кислот: чем больше константа диссоциации кислоты, тем меньше энергия активации при взаимодействии с AuBr4.

59Щавелевую кислоту применяют для гравиметрического [313, 591, 592, 1198, 1353] определения золота и его отделения [177, 981, 1532]. Морфолиноксалат применяют [1209] для гравиметрического определения золота.

Золото(Ш) восстанавливается в растворах 1,2 М HG1 до металла аминами и фенолами: 1,3-диамино-4-оксибензолом, га-ами-нофенолом, резорцииом, пирогаллолом, оксигидрохиноном, фе-нилендиамином, пирокатехином, n-N-метиламинофенолом, флоро-глюцином, о-аминофенолом, фенолом. Во всех случаях, кроме фенола, осаждение количественное [769]. га-Аминофенол, п-фени-лендиамин и метол применяют для гравиметрического [769], тит-риметрического [495, 1399, 1401] и амперометрического [494] определения золота. Флороглюцин, тимол, 1- и 2-нафтолы применяют для обнаружения и фотометрического определения золота [685].

Рассмотрено [1161] действие различных проявителей, используемых в фотографии, органических кислот, альдегидов, кетонов, простых зфиров, спиртов, аминов, углеводородов, смешанных органических растворителей на соли Au(III).

Тиопиперидон взаимодействует с Au(III) при рН 1—6. Реакция протекает в две стадии:

Тиопиперидон Пиперидон

8AuCl4 + 9H2S -f 4H20=4AusS2 + SO*" + 26H+ + 32СГ.

При кислотности раствора 0,5—1,0 М НС1 выделяется элементное золото. Реагент применяют для амперометрического определения золота [576].

Изучены [1499] производные гидразина: бензоилгидразин, фенилгидразин, n-нитрофенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидра-зин, гидразид изоникотиновой кислоты и семикарбазид. Наиболее пригодным для определения золота оказался гидразид изоникотиновой кислоты [1002].

Ионы Аи(Ш) восстанавливаются на холоду в почти нейтральных растворах калиевой солью гваяколсульфокислоты [672], получается золь фиолетового цвета. Реагент предложен для обнаружения золота.

1-Тиокарбамидо-3-метилпиразолон-5 восстанавливает Au(III) до металла, в то время как 1-карбамидо-3-метилпиразолон-5 и 1-карбамидино-3-метилпиразолон-5 не взаимодействуют - с Аи(Ш) [1305].

Золото(Ш) восстанавливается до элементного ангидрометилен-лимонной кислотой [1481], формальдоксимом [1213], диметилтлиоксимом [1531, 1532], ацетиленом [973, 1206], акролеином [847

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выбор проектора
где купить ручки для кухонной мебели
стул чарли от производителя
декоративные наклейки арт декор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)