етрического определения золота [1291].

В среде бикарбоната натрия в присутствии тартрата калия — натрия K2SnOa восстанавливает Au(III):

3K2Sa02 + 2AuCls + 3H20=3K2Sn03 + 2Au + 6HC1.

Реагент применяют для титриметрического определения золота [964].

Широко применяют NaN02 для гравиметрического определения [1060, 1165] и отделения [1165] золота; соли V(II) — для гравиметрического определения [1238]; соли V(IV) — для потенциометрического определения [968, 969]; фосфорноватую кислоту— для гравиметрического определения и отделения золота [1247]; As203 [1362,1443]—для титриметрического определения;'Сг(П)— для гравиметрического [1459] и титриметрического [1556] определения; NaC102 — для титриметрического определения [932, 1352]; Мп(Н) — для обнаружения и титриметрического определения [1123]; FeS04 [5l2] — для обнаружения [566], гравиметрического [1165], титриметрического [44, 513, 1254, 1258], потенциометрического [514, 666], амперометрического [404] определения и отделения [1165]. Ленер [1163] отмечает, что в нейтральной или слабокислой среде Au(III) восстанавливают Na202, Ва02, Os04, высшие окислы кобальта и никеля, РЬ02, СеОа, Мп02, КМп04. Соли Au(I) также восстанавливаются до элементного золота при действии Мп(ОН)2, Сеа03; СО восстанавливает золото даже при температуре ниже 0°С [917, 950, 1110].

Перекись водорода в щелочной среде восстанавливает Au(III) [1484]:

2АиСЬ + 3H202 + 6K.OH=2Au + ЗОа + 6KG1 + 6НаО.

При этом образуется золь синего цвета, который можно использовать в фотометрическом анализе. Ресслер [1361] показал, что восстановление происходит также в кислых растворах и в присутствии Li2C03 и К2С03. Реагент применяют для обнаружения [878, 1300], гравиметрического [1260, 1484] и фотометрического [663] определения золота.

К хорошим восстановителям Au(I, III) принадлежат гидро-ксиламин [237,1143,1144] (он предложен для обнаружения и фотометрического определения золота); гидразин [1439] (предложен для обнаружения [878], титриметрического [1563], фотометрического [878] и потенциометрического [1562] определения и отделения [868] золота).

Коллоидные растворы золота, ранее предложенные для его обнаружения и фотометрического определения, в настоящее время почти не используются. Для устранения ошибок, связанных с различным размером частиц, рекомендуется применять номограммы, а оптическую плотность измерять при нескольких длинах волн [846].

Изучалось [58] образование коллоидов с помощью электронного микроскопа и электронографа; большая часть золота находится в золях в кристаллическом состоянии. Исследовалась [373] стабильность золей в зависимости от условий их получения при действии ультрафиолетового излучения.

В коллоидных растворах АиСЦ и элементное золото можно разделить хроматографией на бумаге [638[ и электрофорезом на бумаге [778].

ОРГАНИЧЕСКИЕ ВОССТАНОВИТЕЛИ

Это сравнительно небольшая группа реагентов, однако некоторые из них — гидрохинон, аскорбиновую кислоту, щавелевую кислоту, формальдегид — широко применяют в аналитической химии золота.

Казаков и соавт. [242] считают, что многие реакции восстановления Au(III) протекают через стадию реакции замещения и

56

57

•образования комплекса с восстановителем (В), который затем самоокисляется до ОВ:

AuCl" + В Ж.^ АиС1„В АиСЬ + ОВ.

Гидрохинон восстанавливает Au(III) до металла даже в холодных растворах [769]. Высказано предположение [512], что первой стадией при восстановлении может быть Au(I), что подтверждается потенциометрическим титрованием. Суммарное уравнение реакции восстановления:

2Au(III) + 6С1- + ЗС6Н4(ОН)а + бе ^ЗСвНЛ + 2Au + 6HCI.

Реагент применяют для обнаружения [878], гравиметрического [769, 1383], титриметрического [75, 192, 204, 212, 400, 495, 513, 779, 1078, 1231, 1232, 1310, 1398, 1400], потенциометрического [18, 472, 514, 910, 911], амперометрического [493, 494] определения золота и для его отделения от платиновых металлов [769], Se, Те [1383] и Re [981]. Аскорбиновая кислота восстанавливает Au(III) до металла [1422]:

2AuC]3 + 3C,HS06 = 2Au + 3C,H,Oe + 6НС1.

Реагент применяют для обнаружения [686, 909], гравиметрического [1292, 1355, 1422], титриметрического [470, 937, 959, 1402, 1485], фотометрического [686], потенциометрического [472, 938] определения золота и для его отделения от Se и Те [1355].

При действии формальдегида на слабощелочной раствор Au(III) получаются [1560] растворы золей золота красного цвета. При добавлении NaCl к таким растворам или их разбавлении цвет изменяется в синий, а при дальнейшем добавлении NaCl выпадает черно-фиолетовый порошок элементного золота. Восстановление происходит [5, 740] и в кислых растворах (HCI, HN03), причем быстро даже при концентрации 0,005 г/л Аи. Из бромидных растворов при такой концентрации золото осаждается с трудом,а при концентрации 0,001 г/л Аи осадок не образуется. Предложен метод осаждения золота формальдегидом, образующимся при гидролизе уротропина [877]. Формальдегид применяют для обнаружения [730] и гравиметрического [5, 740, 877, 129