1-нафтилфосфинистой, дифенилфосфинистой и о-нитрофеннлфосфннистой кислотами [516].

Описаны соединения AuCl с трифенилфосфитом и триметил-фосфитом [23, 24] и с трифенилфосфинсульфидом [1325].

ДРУГИЕ РЕАГЕНТЫ

Синий основной К образует с АиСЦ" и AuBrJ ионный ассоциат, экстрагирующийся бензолом, толуолом и бутилацетатом. Реагент используют для фотометрического определения золота [445].

Для фотометрического определения золота используют также его ионные ассоциаты с астрафиолетовым 3R [731], виктория голубым 4R [266], сафранином Т [431], фуксином [573], парафукси-ном [1444], папаверином [806], голубым Мельдола [429 , 430].

Натриевая соль Г^ЦГ^-бром-С-тетрадецилбетаинилЭ-С-тетра-децилбетаина осаждает Au(III) из растворов НС1 в виде светло-желтого осадка. При замене НС1 на НВг выпадает красный осадок [C^H^NjOJlAuBrJ, устойчивый при высушивании при 85°С. Осадок растворим в ацетоне, этаноле, изопропиловом спирте, ди-этиловом и диизопропиловом эфирах, этилацетате, уксусной кислоте и горячей воде; нерастворим в холодной воде, разбавленных минеральных кислотах, СС14 и лигроине. Реагент применяют для гравиметрического определения золота [1025].

Производные гуанидина — роданид гуанидина, дифенилгуа-нидин, дипиридилгуанидин образуют осадки с Au(III) при рН 2.

'5'i

Дифенилгуанидин позволяет осадить золото в присутствии платиновых металлов и железа [612]. Ионный ассоциат АиС14 с три-фенилгуанидинием экстрагируется дихлорэтаном [486].

Золото(Ш) из иодидного раствора осаждается аминопластом лиофикс SB в виде коричневого осадка; из ацидокомплекса — в виде оранжево-коричневого осадка, из цианидного — в виде белого, а из нитритного комплекса — в виде желто-белого осадка [1542].

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ВОССТАНОВИТЕЛИ

Золото(1, III) восстанавливается до элементного металлами: Mg, Zn 11526], Al [1359], Те и Se [1159], Fe [549], Ni [997], амальгамами Zn, Pb и Bi [564]. Эти восстановители используют при концентрировании и определении золота. Наиболее активные восстановители (Zn, Mg, Al, Ni) восстанавливают золото в кислом и щелочном растворах, даже если оно находится в растворе в форме прочного циайидного комплекса.

Самопроизвольное восстановление Au(III) водородом из растворов хлоридов резко ускоряется при повышении давления до 100 атм и температуры до 100° С [590]. На промежуточной стадии восстановления образуется HAuClj.

Восстановительные свойства Си2С1а используют для гравиметрического, титриметрического [1237, 1438] и потенциометрическо-го [1257] определения золота.

Относительно взаимодействия HgN03 с НАиС14 высказаны разные мнения. Пруст [1331] считал, что образуется элементное золото или смесь Au с HgaCl2; Фишер [957] считал, что это смесь окислов Au20 и HgaO, а Фигер [954] — АиаО. Поллард [1314] изучал эту реакцию в присутствии галогенидов и в их отсутствие и показал, что взаимодействие можно описать следующими уравнениями:

HA11CI1 + 3HgNOs + 2HCl=3HgCla + 3HN03 + Au

(в присутствии галогенида);

HAuC4 + 3HgNOa=2HgCla + HNOi + Au + Hg(N03)a

(в отсутствие галогенида).

Отсутствие AuaO было подтверждено [1315] изучением физических и химических свойств смеси Au203 и Au.

Нитрат ртути(I) применяют для обнаружения, фотометрического [878] и амперометрического [580] определения золота.

В реакции окисления-восстановления

3HgaCb + 2AuCb=2Au + 6HgCl2.

HgsCl2 играет роль и носителя. Реагент применяют для обнаружения [1303], фотометрического определения, [270, 921] и концентрирования золота,

55

Боргидрид натрия NaBH4 восстанавливает Au(III) до металла из растворов 0,1 М HCI, HN03, нейтральных растворов и из растворов 0,5 М NaOH. Реагент применяют для гравиметрического определения золота [1050].

Соли титана(Ш), обычно TiCl3, применяют для обнаружения 11495] и потенциометрического определения [1256, 1553] золота. Выделяющееся элементное золото катализирует реакцию 2Ti(III) + 2Н+ 712TI(IV) + На.

Хлорид олова (II) часто применяется для восстановления золота. При его добавлении к хлориду Au(III) появляется красно-коричневое окрашивание [517]. Реакция довольно чувствительна, « = 2,8• ?03. Детально исследованы способы получения и свойства4 водных растворов элементного золота в коллоидном состоянии [1558, 1559]. Предполагается [1254], что реакция идет по стадиям:

Au (III) + Sa (П)=Аи (I) + Sn (IV); 2Au(I) + Sn(II)=2Au + Sn(IV)

ИЛИ

2Au(III) + 3Sn(II)=2Au + 3Sn(lV).

Косвенно это подтверждено изменением окраски раствора при титровании: при добавлении примерно половины требуемого количества SnCl2 раствор остается прозрачным и бесцветным или бледно-желтым. При добавлении следующих порций раствора SnCl2 раствор становится красным из-за образования коллоидного раствора золота, а затем синим. Хлорид олова(П) применяют для обнаружения [230, 878], титриметрического [1254, 1255], фотометрического [878, 955], потенциометрического. [1256] и кулонометрического [748] определения золота.

Бромид олова(П) дает коллоидные растворы при добавлении к Au(III), окрашенные в сине-серый цвет. Реагент применяют для фотом