802].

В катионных комплексах золота с дипиридилом и 1,10-фенан-тролином типа [Au(N—N)C12]+ амин может замещаться на производные пиридина. Вычислены константы реакций замещения [850].

По данным Бобтельского и соавт. [804], 1,10-фенантролин образует с АиС14 или Au(SCN)4 ряд продуктов различной растворимости. Конечные продукты реакции нерастворимы, имеют определенный состав, не зависящий от порядка прибавления растворов НАиС14 или 1,10-фенантролина.

Катионный комплекс 1,10-фенантролина с Fe(II) образует с АиС14 ионный ассоциат [Ке(фен)3Р'[АиС14]2, экстрагирующийся органическими растворителями, из которых лучший — нитробензол. Комплекс экстрагируется при рН 2—6 водной фазы и имеет максимум светопоглощения при 516 нм [708]. Аналогичного состава соединение образуется с АиВгГ [1269].

Описаны соединения Au(III) с замещенными пиридина и хи-нолина [851, 945, 986], пиперидином, пиколином, лутидином [902], 1,5-нафтиридином [1377], морфолин-Ы-дитиокарбоновокис-лым морфолинием [789, 1177], морфолином [1210], акридином [1375], 10-метилакридином [1374], 6-хлор-2-метокси-9-тиолакри-дином [994] и нитроном [34, 809], и-тетрабутиламмонием [1506].

Алифатические и ароматические амины

Описаны синтез и свойства соединений AuBrJ с этиламином C2H5NH2-HAuBr4 (т. пл. 190° С) и с бензиламином CeH5CH2NH2• HAuBr4 (т. пл. 178° С) [902].

1,2-Этилендиамин взаимодействует с водным раствором KAuBr4, образуя осадок желтого цвета [Аи(еп)2]Вг3. Это же соединение можно получить реакцией обмена

[Au(en)s] СЬ + ЗКВг^АЩеаЫ Вг3 + ЗКС1(5° С).

Оба соединения титруются раствором щелочи, давая один скачок потенциала при отношении комплекс : NaOH =1:1. Авторы

52

[802] объясняют кислотные свойства соединения равновесием [Au(en)2]°+ 71 [Au(enXenH)]"+ + Н+

или [977]

"HsC-NH2. .NHs-CHals* ГН8С—NHs. /Ш-СНЛ2*

I ^Au? 1 \ 7l\ I >А< I + н .H2C-NH2^ 4NH2-CH2J Lh2c-nh2^ 4NH2-CH2J

I и

В щелочной среде существует форма И, в кислой или нейтральной — I. Соединение КАиС14 ? en в щелочной среде имеет максимум светопоглощения при 300 нм, 8 = 2,6-103, а соединение КАиВг4еп при 300 нм, е = 1,78-10°; в кислой среде для второго соединения максимум при 300 нм исчезает, и появляется широкая полоса с максимумом светопоглощения при 375 нм, Е = 4,6-102.

В среде безводного этилендиамина с AuCl и AuCI3 образуются соединения AuCl-en и AuCl „• en [819]. Для обоих соединений изучены инфракрасные спектры, по которым однозначно установлено строение комплекса AuCI-en. формальный потенциал системы комплекс Au(III)/Au° равен —0,24 е (отн. н.к.э.); —0,48±0,03 в (водородный электрод) [234].

Этилендиаминовый тетрамин золота(Ш) [Auen2]Cls взаимодействует с хлором [290]. При этом одна молекула этилендиамина удаляется из комплекса, а аминогруппы оставшейся молекулы этилендиамина хлорируются до монохлораминных, образуя соединение желтого цвета [Au(NCIHCH2CH2NClH)Cl2]Cl, обладающее ярко выраженными кислотными свойствами; в момент растворения 10"3 М соединения раствор комплекса имеет рН 3,05— 3,15.

бис-(Триметил)гексаметиленамин осаждает Аи(Ш) из растворов АиС14 и АиВг4 в виде соединений [(CHS)SN—(СН2)6—N(CH,),]-• [AuCl4]2 (т. пл. 249,5° С; растворимость 140 мг/л) и [(CH3)SN— (CH2),-N(CH3)3][AuBr4]2 (т. пл. 230—231° С; растворимость 35 мг/л). Реагент применяют для гравиметрического определения золота [1549].

бис-(Триметил)декаметилендиамин при рН 0,5—1,0 осаждает АиВг4 в виде хлопьевидного красно-коричневого осадкаД(СНв^— (СН2)10—N(CH3)3][AuBr4]2, используемого для гравиметрического определения золота [1547, 1549]. Растворимость осадка 6 мг/л; мол. в. 1291,82; т. пл. 166-167° С.

Описаны синтез и свойства соединений АиС14 и AuBr4 с 1,1', 7,7'-тетраэтилдиэтилентриамином [Au(Et4Dien—H)X]PF„, где X = Br, О. Спектрофотометрически найдены константы диссоциации

[AulEtjDieaJX]" ^ [Au(Et4Dien—Н)Х]+ + Н+; рК = 2,2 (X = С1) и VK = 2,5 (X = Вг) [1507].

53

КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Описаны синтез и свойства соединений Au(III) с диэтиловым эфиром, 1,4-диоксаном, бензофеноном, трифенилкарбинолом, этанолом, метанолом, ацетоном, фенолом, 2-нафтолом [974].

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Ионный ассоциат AuBr4 с триоктилфосфиноксидом экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, циклогек-саноном, этилацетатом, гексаном и изопропиловым эфиром. Наиболее устойчивы экстракты в хлороформе.

Состав соединений АиС14 и AuBrJ с реагентом в СС14 или с трибутилфосфатом в ксилоле, СС14, изооктане выражается формулой H30+-3R-i/H20 . . . .АиХГ, где 0< #<3 [1471].

Три-к-октилфосфиноксид применяют для фотометрического определения [1051] золота и его отделения [853, 1051].

Гексаметилтриамидфосфат образует с Au(III) соединение H[Auran1-20P{N(CH,),}3], где Гал - СГ, ВГ или SCN". Соединения растворимы в метиленхлориде и хлорбензоле. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1550].

Ионы Au(III) осаждаются фосфинистыми кислотами о-дитолил-дифосфинистой и о-карбоксифенилфосфинистой и не осаждаются фенилфосфинистой,