[609] ионные произведения ?0 дитиокарбаминатов золота(1) (табл. 15).

Таблица 15

ДТКК) образуют с Au(III) растворимые в воде окрашенные соединения, цвет которых аналогичен диэтилдитиокарбаминату золота в органических растворителях [811].

Ди-(карбоксиметил)-дитиокарбаминат аммония дает с Au(III) растворимое соединение желтого (рН 4-~14) или оранжевого (рН 2) цветов [1066].

Реагенты этой группы применяют для фотометрического [269] и амперометрического [594] определения, концентрирования [37, 38, 279, 409] и выделения [771, 772, 774, 1135] эолота. Диэтанол-дитиокарбаминат применяют для фотометрического [593], а бутил-, бензил- и карбоксиметилдитиокарбаминаты для амперометрического [610, 611] определения золота.

Тетрабутилтиурамдисульфид образует с Au(III) устойчивые кристаллические осадки (HBC4)2NCS2Au и [(H9C4)2NCS2I3Au. Осадки аналогичного состава получены с производными тетраор-ганотиурамдисульфида [(H3C)2NCS2]3Au, [(H5C2)2NCS2]3Au, ](H5C2)(CeH5)NCS2]sAu [555].

Диметилдиселенокарбаминат натрия (H8C)2NC(=Se)SeNa образует с Au(III) соединение коричневого цвета, моментально разлагающееся в водном растворе с выделением металла [74].

Бутилдитиокарбаминат Au(III) количественно экстрагируется бутилацетатом из растворов с кислотностью от 10/У H2S04 до рН 13 и 5,5 N НС1 до рН 13 [595]. Дибутилдитиокарбаминаг Au(III) экстрагируется также количественно бутилацетатом и» растворов 3iV HCI или IN H2S04 до рН 13.

Натриевые и кальциевые соли дитиокарбаминювых кислот ДТКК (1Ч-метил-1Ч-глицитил-ДТКК, к-карбокси-1Ч,Р^-цикло-тетраметилен-ДТКК, N-карбоксиметил-ДТКК, N-нитрилоРоданины и тпогидантоины

При изучении бензилиденроданина и его производных [294] выяснено влияние природы заместителя в бензольном ядре, длины цепи конъюгации, положения заместителя в бензольном ядре бензилиденроданина, дополнительного ауксохрома и природы ядра, связанного с роданином, на чувствительность реакции. Наиболее чувствителен га-диэтиламинобензилденроданин: чувствительность 0,02 мкг/мл Аи, предельное разбавление 1 : 10°.

Соединения AuBTJ е роданином, 5-салицилиденроданином, 5-я-диметиламинобен8илиденроданином и 3-фенилроданином флуоресцируют [598].

Изучено [1426] 22 производных роданина, содержащих заместители в положениях 3 или 5. Все реагенты образуют с Au(III) при рН 1 (HCI, HN03) — рН 7,2 коллоидные растворы комплексных соединений, окрашенные в различные оттенки красного цвета и не экстрагируемые растворителями. При введении сульфогруппы получаются растворимые в воде комплексы. Реагенты непригодны для фотометрических определений. 4-Карбэтокси-5-метил-2-фурфу-рилиденроданин образует с Au(III) окрашенное соединение [1283].

Из реагентов этой группы в аналитической химии золота используют только га-диметиламинобензилиденроданин. Соединение с Au(III) растворимо в СНС13, СС14, изоамиловом спирте, ди-этиловом эфире, изоамилацетате, смеси бензол — хлороформ (1 : 3) [879] или (3 : 8) [456]. Экстракт в хлороформе флуоресцирует желто-оранжевым цветом [683]. Реагент применяют для обнаружения [952], фотометрического [456, 636, 641, 870, 879,

39

1018, 1044, 1239, 1369], флуориметрического определения [6831, концентрирования [285, 1511] и отделения [599] золота. Реагент испольвован как активная часть молекулы при синтезе селективного ионита на благородные металлы [1170].

Изучено [536] влияние заместителей на реакционную способность n-диметиламинобензилиденпроизводных азолидонов 0=С—NH

n-(CH»)aN-CeH4-CH=C С=Х, где X=S; Y=NH. Y

п-Диметиламинобензилиденроданин-2-тиогидантоин образует с Au(III) соединение фиолетового цвета. Реакцию подавляют анионы CN-, S2-, СОГ, СгОГ; не мешают Br", СГ, НРО^, СН,СОСГ. Реагенты с заместителями Х = 0 и Y=S или X=NH и Y=S не взаимодействуют с Au(III) с видимым эффектом.

2-Тиогидантоин и его производные (5-бензилиден-2-тиогидан-тоин, 5-бензилиден-3-фенил-2-тиогидантоин, 5-салицилиден-1-аце-тил-2-тиогидантоин и 5-салицилиден-3-фенил-2-тиогидантоин) взаимодействуют с AuBrI [598]. Эти реагенты менее чувствительны, чем производные роданина.

Изучены [597] качественно реакции псевдотиогидантоинов —

NH

r'n—с

4R"

1-Н'=СНзО-СбН6; R'=2H;'

II-R'=CHS; R*=2H;

Ill-R'^CeHs; R^lHsQaN-CeH^OH

с ионами Au(III). Можно обнаружить следующие количества аолота: по 0,2 мкг — с I и II, 0,6 мкг — с III.

Арильные заместители в положениях 3 и 2 увеличивают чувствительность реагентов: функционально-аналитической группой

является/С—S—C( = R)—N<^. В зависимости от природы R ин- • тенсивность окраски уменьшается в ряду: =S>=0 > =NH, =N-OH>=N-N=

8-Оксишнолин, 8-меркаптохинолин и их производные

Золото(Ш) взаимодействует с 8-оксихинолином, образуя осадок зеленого цвета AuClaCgH,OH [1429]. Соединение плавится с разложением при 155° С, ограниченно растворимо в ацетоне и хлороформе, не растворяется в воде и эфире. Раствор в хлороформе имеет максимумы светопоглощения при 400 и 580 нм и минимумы при 340 и 480 нм.

Описаны получение и свойства диметилауриоксихинолината (HaC)aAuL.