химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

янии получен K[Au(SCN)4], Инфракрасные спектры обнаруживают полосы поглощения при 2130 см'1, что свидетельствует о связи группы SCN с Аи через S [239].

Роданид золота(Ш) в присутствии ацетата цинка образует кристаллический осадок красного цвета Zn[Au(SCN)6] [230]. Реакция используется для обнаружения золота. Роданид применяют для фотометрического определения золота [351, 905].

Соль Рейнеке восстанавливает Au(III) до Au(I), с которым образует соединение Au[Cr(NH8)2(SCN)4] розового цвета, малорастворимое в воде [39, 40, 1200—1202]. В щелочной среде Au(I) восстанавливается до элементного [1201]:

Au [Cr(NH3h (SCN),] +? 20Н-=Аи + Cr(OH)3"+;2NH3j+ 4SCN".

Рейнекаты золота, полученные осаждением Au(I) солью Рейнеке или восстановлением Au(III) арсенитом натрия и добавлением соли Рейнеке, имеют различную форму кристаллов [15201.

Соль Рейнеке применяют для обнаружения [41, 1520], гравиметрического [39, 1200—1202] и титриметрического [39, 1201, 1202] определения золота.

СОЕДИНЕНИЯ ЗОЛОТА С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ

Тиомочевина и ее аналоги

Изучена [612] способность тиомочевины, мочевины, гуанидина и их производных осаждать золото(Ш). Из этих реагентов наиболее реакционноспособна тиомочевина.

При постепенном прибавлении тиомочевины выпадает оранжево-желтый осадок, растворяющийся в избытке реагента. Соединения золота с тиомочевиной изучал Рейнольде [1348], установивший химическим путем состав соединения Au(SCN2H4)2Cl; при избытке реагента получено соединение Au(SCN2H4)Cl2. По-текциометрическим титрованием установлено [388], что вначале Au(III) восстанавливается до Au(I), причем компоненты взаимодействуют в отношении I : 1

НЗ-С

NHa

+ HaO=HaS + 0=С

AuCk + H2S=AuCl + S + 2HC1

SC(NH»), + AuCl3 + HjO=AuCl + S + 2HC1 + OC(NH2)2.

Следующие две молекулы тиомочевины расходуются на образование комплекса Au(I). Реакция протекает одинаково при кислотности 1—4 N НС1 и рН 1—10. Отношение Au: SC(NH2)2, равное 1 : 3, подтверждено [406] при исследовании вольтамлерных кривых на фоне 0,5 М KNO„, 0,5 N H2S04 и 0,1 М НС1. Это же отношение подтверждено в работе [906]. Считается [406] также, что вначале две молекулы тиомочевины восстанавливают Au(III) до Au(I), а в точке эквивалентности образуется комплексное соединение состава [Au(SCN2H4)l+. Ратке [1344] элементным анализом сульфида золота, полученного разложением его тиомочевин-ного комплекса показал, что в комплексе золото имеет степень окисления +1.

Кинетику восстановления АиС14 тиомочевиной ивучали авторы работы [237]; константы скорости при 20 и 30° С равны соответственно (6,4±0,5)-10"s и (9,8±0,1)-10-2 л-моль'1-мин'1; теплота активации ДЯ = 7,0 ккал1молъ\ энтропия активации AS* = = —24 а. е.

Для реакции

[Au(SCN,Hi)i]+ + Au + 2SC(NHah при 25°СЕ° = 0,380 + 0,010 в [241].

Соединение экстрагируется на 90—98% из солянокислых раст-творов средними и кислыми эфирами алкилфосфоновых кислот и их солей, алкилдитиофосфорными кислотами и их эфирами и трибутилфосфатом [660].

При облучении ультрафиолетовыми лучами комплекс люми-несцирует красно-оранжевым цветом [463], при длительном стоянии растворов выпадает Au2S.

Получено соединение [Au(SCN2H4)2]C104 прибавлением НАиС14 к концентрированному раствору тиомочевины и последующим подкислением при небольшом охлаждении. Соединение не содержит кристаллизационной воды, устойчиво при хранении без признаков разложения [241]. Представляет собой белый кристаллический порошок.

Тиомочевину применяют для обнаружения [463], кинетического [392], амперометрического [405, 542, 689, 785, 906) определения, концентрирования [14601 и элюирования золота из анио-нитов.

Фенилтиомочевина [673] дает с Аи(Ш) осадок желтого цвета. Реагент применяют для обнаружения золота. Изучено [885] взаимодействие Au(III) с фенилтиомочевиной, аллилтиомочевиной и S-ди-о-толилтиомочевиной в 0,012—0,6 М НС1 или HN03.

При рН 2 о,о'-диметоксидифенилтиомочевина осаждает Au(III) [612]; аналогичный эффект дают п,и'-дисульфамидодифенилтио-мочевина и дипиридилтиомочевина. Неучено [603] взаимодействие Au(III) с производными тиазолилтиомочевины. Реагенты

34

35

взаимодействуют с Au(III) в солянокислых растворах и более чувствительны, чем производные фенилтиомочевины.

Селеномочевина образует с Au(IIl) осадок грязно-желтого цвета, растворимый в избытке реагента [432].

Диариптиокарбазоны

Из реагентов этого класса в аналитической химии золота используют дифенилтиокарбазон (дитизон), о-дитолилтиокарбазон и ди-Р-нафтилтиокарбазон.

Сведения о свойствах соединений золота с дитизоном и применении дитизона для определения золота систематизированы в монографии Иванчева [225]. Фишер [958, 959] считал, что при взаимодействии Au(III) с дитизоном вначале происходит реакция окисления-восстановления золота, а затем образуется дитизонат золота(1), причем в кислой среде образуется соединение с реагентом в кето-форме AuDz, а в нейтральной или слабощелочной средах — соединение с реагентом в енольной форме Au2Dz. Позже [9601 Фишер установил, что золото в виде A

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профлист в белгороде от производителя
Seiko Wall Clocks QXA155B
золинген ножи купить
курсы таможенный брокер краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)