химический каталог




Аналитическая химия золота

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов

HaSe осаждает в среде НС1 на холоду селенид золота AujSej-HjSe. После высушивания на воздухе он устойчив при 40—390° С, вес осадка при нагревании от 390 до 535° С быстро

31

уменьшается и при 535—650° С выделяется элементное золото (1451]. Селеноводород применяют для гравиметрического определения золота [1450].

Селенит золота получен взаимодействием Аи(ОН)3 с селенистой кислотой и выдерживанием в эксикаторе над Р206 или СаС12. Представляет собой мелкокристаллический осадок лимонно-жел-того цвета, практически нерастворимый в воде, этаноле, бензоле, толуоле, этилацетате и ацетоне; хорошо растворяется в НС1 (1 : 1), в более разбавленных растворах НС1 на холоду и в селенистой кислоте при нагревании. Химический анализ приблизительно соответствует формуле Au2(SeOs)3-H2SeOs; рентгеносгрук-турный анализ подтвердил химическую индивидуальность соединения [345].

Получен [1158] селенат золота Au2(Se04)3 действием H2SeO, на металлическое золото. Реакция начинается при 230° С, но наиболее быстро протекает при 300° С. Селенат Au2(Se04)3 представляет мелкие желтые кристаллы, растворимые в горячей конц. H2Se04 с образованием красновато-желтых растворов; он выделяется при охлаждении. Селенат растворим в H2SOt и HN03, нерастворим в воде; НС1 его разрушает.

Известны природные теллуриды золота: АиТе2 — калаверит и Аи2Те3 — монтбраит, разлагающийся при нагревании до АиТе2. Получен [816] теллурид АигТе из полителлурида (сплава золота с теллуром) нагреванием докрасна в токе С02. При этом образуется смесь белого Аи2Те и желтого золота. Ленер [1159] считает, что по свойствам вряд ли это индивидуальное соединение, так как при взаимодействии его с АиС13 выделяется элементное золото.

Были сделаны попытки [10631 синтезировать Аи2Те3 различными методами: пропусканием Н2Те в раствор АиС13, электролитическим восстановлением теллура до Те2" в присутствии АиС13, действием восстановителей (Н3Р02, гидрохинон) на растворы, содержащие Аи(Ш) и Te(IV) в отношениях 1 : 1 или 1:2. Во всех случаях образуются теллур и золото либо в элементном состоянии, ^либо их смесь. При восстановлении гидразином при рН 1—10,5 или гидроксиламином при рН 9—10 образуется теллурид золота AuTelj75.

Теллурид натрия в нейтральных растворах хлорида золота(Ш) восстанавливает его до металла [1467]:

2AuCU + NaaTe=2NaCl + ТеСЦ + 2Аи.

Попытки Звягинцева и Яковлевой [214] получить теллураты золота Au2(Te04)3 или Au2Te04 были безуспешны: во всех случаях получалась смесь соединений, содержащих переменное количество Те04~ и воды.

Нитраты, аммиакаты и азиды золота

Золото из 1—15 N HN08 экстрагируется растворами триизоок-тиламина и амберлита LA-1 в ксилоле при комнатной температуре [1071]. Экстракция диэтиловым эфиром из растворов HNOa подробно описана в разделе «Экстракционные методы».

Для комплексного катиона [Au(NH3)4]°+ рКг + р.ЙГа + рЙГ3 + + pif4 яв 30 [674]. Комплексные аммиакаты кобальта взаимодействуют с AuCl^, образуя характерные кристаллы определенной формы и цвета [515].

Азид натрия образует с Au(III) комплексное соединение с отношением Au : N3 = 1 : 4, растворимое в воде, к-бутаноле, изо-амиловом спирте и диизопропиловом эфире. Реагент предложен для фотометрического определения золота [873].

Описаны свойства гремучего золота [1343].

Роданидные комплексы и рейнекаты аолота

Роданидные комплексы известны для золота (I, III). Стандартные потенциалы золота в роданидных растворах вычислены [798] для 20° С:

Au(SCN)yAu(SCN)" ?» = 0,645 в;

Au(SCN)2/Au", ?0 = 0,689 «;

Au(SCN)4/Auo, Ж« = 0,660 ,:.

Для комплекса Au(SCN)4 pit t + рйГ2 + уК 3 + рй4 = 42 (р. = 0, 25° С) [674, 711, 799]. Для комплекса Au(SCN)2~ р\ = = 1,87-1016 (с ошибкой ±20,1%), В2 = 9,57-Ю19 (с ошибкой ±21,8%) [1111]. По данным [798], для Au(SCN)4 Куст = 10", для Au(SCN)2 Кует = 109>5.

Кинетику восстановления АиС14 раствором NaSCN изучали Казаков и соавт. [237]. Константа скорости -ЙГ10* = (4,4±0,2)-10г, Кго° = (13,3±1)-102 л-моль'1-мин'1, теплота активации АН* = = 18 ккал/молъ; энтропия активации А5* = 7,0 а.е. Реакция протекает в две стадии: 1) реакция замещения одного или двух атомов хлора на молекулу восстановителя (В)

AuCl" + В — АиСЬВ + СГ

и 2) внутримолекулярный процесс самовосстановления AuCUB^Au(I) + OB,

где ОВ — окисленная форма восстановителя.

Подтверждением этому могут служить факты существования в твердой фазе соединений K[Au(SCN)4] и K[AuJ4], которые при растворении самопроизвольно превращаются в Au(SCN)2 и AuJ2~. Последовательность расположения в ряд восстановителей по

32

2 А. и. Бусев и др.

33

Вещество

уменьшению скорости восстановления AuCl4 совпадает с рядом уменьшения их окислительно-восстановительного потенциала:

NaaSjOi Na«SjO» Na3S03 SC(NHa)j NaSCN -0,230 0,170 0,200 0,420 0,770

Исследованием кинетики восстановления ионов AuBrj" роданидом показано [2391, что восстановление протекает через ион SCN~; энергия активации равна 6,4±0,4 ккал; на скорость реакции влияют рН раствора и температура.

В кристаллическом состо

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия золота" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
исправление вмятины на двери
2 орматек кровать
московская область земля в рассрок
уход за линзами vizoteque

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)