химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ависимость поверхностного натяжения от степени полимеризации и для ПММА-5. Видно, что поверхностное натяжениеубыва-ст с ростом „, стремясь к предельному значению, характерному для ПММА.

Таким образом, рассмотрение влияния химического строения концевых групп полимеров на их молекулярные характеристики и макроскопические свойства показывает, что это влияние может быть весьма различным Наличие объемистых концевых групп сказывается прежде всего на Ван-дер-Вааль-совом объеме "усредненного" звена, энергии когезии и молярной рефракции. Присутствие небольших по объему, но обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием групп (типа гидроксильных), оказывает основное влияние на энергию когезии и параметр растворимости, а также на поверхностное натяжение, шло влияя на Ван-дер-Ваальсовый объем и молярную рефракцию. Рассматривая зависимость каких-либо физических свойств от длины цепи я, эти факторы совершенно необходимо учитывать.

Теплофизические свойства полимеров

393

Глава XVI ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

К теплофизическим свойствам относятся теплоемкость, температуропроводность и теплопроводность.

XVL1. ТЕПЛОЕМКОСТЬ

Под теплоемкостью подразумевают количество тепла, которое нужно затратить на нагревание тела на 1°С. Различают молярную теплоемкость, если речь идет о моле вещества, и удельную теплоемкость, если речь идет об 1 г вещества. Теплоемкость при постоянном давлении Ср равняется скорости изменения энтальпии с ростом температуры, а теплоемкость при постоянном объеме Cv -скорости изменения внутренней энергии с ростом температуры.

В довольно широком интервале температур теплоемкость увеличивается линейно с ростом температуры, причем температурный коэффициент роста теплоемкости для твердых полимеров имеет среднюю величину 3-Ю"3. При фазовом или физическом переходе полимера теплоемкость меняется скачком.

Например, при переходе из стеклообразного состояния в высокоэласти-ческое наблюдается достаточно резкий скачок теплоемкости в сторону ее увеличения. После прохождения физического перехода теплоемкость вновь начинает слабо увеличиваться с ростом температуры.

Теплоемкость полимеров зависит от их химического строения (табл.50).

Наиболее низкой теплоемкостью среди углеводородных полимеров обладает полиэтилен и полиоксиметилен.

При замещении атомов водорода на полярные группы теплоемкость возрастает. При переходе от алифатических полимеров к ароматическим наблюдается существенное возрастание теплоемкости

Попытки расчета теплоемкости полимеров на основании химического строения повторяющегося звена предпринимались неоднократно. Рассмот(430)

где Csp и с'р - молярные теплоемкости полимера, находящегося, соответственно, в стеклообразном и высокоэластическом состояниях, Cspi и С pi -инкременты для каждого атома, имеющие смысл приведенной к единице Ван394

Глава XVI

Теплофизические свойства полимеров

395

Для твердых (стеклообразных и кристаллических) полимеров температуропроводность слабо уменьшается с ростом температуры. Однако, когда .полимер переходит из стеклообразного состояния в высокоэластическое, тсм-.перзтуролроводностъ резко снижается.

Температуропроводность зависит от химического строения полимера, а также от степени кристалличности, молекулярной массы и давления. В табл.52 приведены значения температуропроводности для ряда полимеров различного химического строения

Теплопроводность - это способность полимерных тел переносить тепло от более нагретых элементов к менее нагретым. Коэффициент теплопроводности X ~ это коэффициент пропорциональности между потоком тепла и гра-. диентом температуры. Теплопроводность связана с распространением и рассеиванием упругих волн, вызываемых тепловыми колебаниями частиц тела. При температуре, стремящейся к абсолютному нулю, теплопроводность такдер-Ваальсового объема теплоемкости, действующие, соответственно, в стеклообразном и высоко эластическом состояниях; А3иА[ — параметры, равные As = 0,77 кал/(моль-град), А\ = 0,69 кал/(мольтрад).

Величины Cpj и Cpi были получены на основании регрессионного анализа с помощью решения избыточной системы уравнений, полученной на основе соотношения (429) или (430) с использованием экспериментальных данных по теплоемкости для хорошо изученных полимеров (так называемых по-лимерных стандартов—полиэтилена, полистирола поштетилметакрилата ит.д).

Полученные значения Cpi и Cpi, для каждого атома приведены в табл.51. С помощью этих значений и величин Ван-дер-Ваальсовых объемов, имеющихся в табл.3, легко рассчитать молярные теплоемкости С* и С1р для огромного количества полимеров. Удовлетворительная точность расчета видна из табл. 50.

XVL2. Температуропроводность и теплопроводность

Температуропроводность - характеристика, которая описывает скорость распространения температуры под действием теплового потока в нестационарных температурных условиях. Эта характеристика определяется из соот(431)

СРР '

где X - теплопроводность; Ср - удельная теплоемкость при постоянном давлении; р - плотность полимера.

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пуф банкетка флоренция 5
курсы бухгалтерских программ
замена катализатора на пламегаситель стоимость
купить арку из искусственных цветов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)