химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

>н3с - сн- (сн2- сн)„.2-сн2- сн2

о осн-(сн2-сн:

обо

о

Н3С-СН-(СН2-СН)„и-С-0

о о

0-C-(CH2-CH)„-C-Q

ПС-1

ПС-2

ПС-3

ПС-4

СНз СНз СНз

НзС-С-(СН2-С)„-2-СН2-СН

С-ОСНз С-ОСНз С-ОСНз

и II и

О О О

СНз СНз СНз

С=СН-(СН2-С )„_2-СН=С

С-ОСНз С-ОСНз С-ОСНз

II II II

СНз

СНз

О 0 0

СНз

ПММА-1

ПММА-2

HO-[C-Q-C- о- (сн2)2- о ]„- н о о

но-lc-Q-c- о- <сн2)2- о L-C-Q-C-OH

о о о

II

о

СНз

н-[ 0-0-9-0-0-17 ]""ОН

СНз О

ПЭТФ-1

ПЭТФ-2

ПК-1

Н3С-С-(СН2-С )„.2-СН = С

С-ОСНз С-ОСНз С-ОСНз

II II II

О О О

ПММА-3

СНз

H-[O-Q-C-0-O-C]„-O-Q

СНз О

ПК-2

О СНз СНз

0-С-(СН2-С )„.,-СН2-СН

С-ОСНз С-ОСНз

II II

О О

0-С-(СН;

СНз О

I II ~сь-с-О

С-ОСНз О

ПММА-4

ПММА-5

СНз

СНз

пк-з

нЧо-О-с-О-о-^п-о-О-с-О-он

СНз О СНз

Для всех структур были проведены расчеты Ван-дерВаальсового объема ? Д1/ , молярной рефракции ? Я, и молярной энергии когезии ?ДЕ, .В

качестве примера рассмотрим в деталях ход расчета этих характеристик для структуры ПММА-1

386

Глава XV

Влияние концевых групп на свойства полимеров

387

+ДР'С|6 +18Д[/ЯЛ24 + 2ДК0д29 + 2ДГ0 В9 + (ДКС10 + ДКС, + ДКС>13 + +ДРС,4» + А^С,41 + «AKff ,124 + Д1'Ь,129 + Л^О.шХ" -2): (ЦА'^ПММАЧ = 3-17,2 + 5,0 + 2-15,9 + 2-20,3 + 13,1 + 9,0 +18-2,0 +

+ 2-3,4 +2-5,8 +(13,1 +5,0+ 17,2 + 15,9 +20,3+ 8-2,0 + 3,4+5,8)(я-2) = = 205,5 +(и-2)-96,7 А3.

(ЕА?*)ПММА-1 =ЮД?с +18ДЯ^ +4Д?о + 2AE'd + (5Д?с + 8ЛЕ;, +

+ 2Д?о+Д?;х»-2);

(? A^i" )пмма-1 = 10 • 550,7 + 18 • 47,7 + 4 ? 142,6 + 2 ? 1623 + (5 ? 550,7 +

+8 ? 47,7 + 2 -142,6 +1623)(« - 2) = 10182 + (и - 2) - 5043 кал/моль = = 42561 + (п - 2)-21080 Дж/моль.

(L К, >ПММА-| = ЮЯС + 18Л„ + 2«0< + 1Н„__ + (5ЯС + 8Я„ + Я0< + Я0„)(и - 2);

(?л>)пмма-1 =10-2,418 + 18-1,100 + 2-1,643 +2-2,211 + (5 -2,418 +

+8 ? 1,100 +1,643 + 2,211)(п - 2) = 51,688 + (я - 2) • 24,744 см3/моль

Помимо этих характеристик рассчитаем также теплоемкость в жидком состоянии Ср . Для ПММА-1 имеем.

(фпмМА-1 = Ср.с ? (ЗДКс,13 + Д17см + 2Д1'с,48 + 2Д^С,41 + AJ'c.io + + ДКс,б)+4.Я -18А^,124 +4,0 •(2Af0,i29 + 2A'/o,139) + fCp,C х

х(ДКС10 + ДКС-1 + ДКС13 + ДГ/С,48 +А1-С,41) + С^Я -8Д1-Я.124 +Ср,0 *

ЦАК0|го+ДКодз9)](я-2);

(с'р )пмма-1 = 0,34565(3 -17,2 + 5,0 + 2 -15,9 + 2 • 20,3 +13,1 + 9,0) + +0,62289 • 18 ? 2,0 + 0,92998(2 - 3,4 + 2 ? 5,8) + [0,34565(13,1 + 5,0 +17,2 +

+15,9 + 20,3) + 0,62289 - 8 - 2,0 + 0,92998(3,4 + 5,8)[(« - 2) =

= 91,8 + 43,2(п - 2) кал/(моль-град).

Аналогичные расчеты проделаны и для всех остальных структур. Затем

полученные значения ]?А^-, ?A?| , и Ср были пересчитаны на одно

звено полимера простым делением на и и построены зависимости

(2д^)/«=(ХЛ^)О;(Хае;)/«=(Хае*)О ;<2>,у» = с?д,)О ИС^/„=с^0

от числа звеньев и. Эти зависимости представлены на рис.102 для ПММА с различными концевыми группами. В качестве примера также приводится

табл.49 со значениями (^Д^Оо. (2]А?*)0, (?Я,)П и Ср о, в зависимости

i i i

от п для ПММА-5

Из графиков на рис. 102 и табл.49 видно, что зависимости Ван-дер-Ваальсового объема, энергии когезии, молярной рефракции и теплоемкости имеют

вид кривых, асимптотически приближающихся к значениям (^ AVt )0 , (?Д?, )о, (?Я/)о и c'pfi, характерным для повторяющегося звена поли, Таблица 49

Значения (?Д К; )0,(?Д?, )«'CZ^i >» » Ср0

для ПММА-5 при разных значениях степени полимеризации п

Глава XV

Влияние концевых групп на свойства полимеров

389

390

Глава XV

Влияние концевых групп на свойства полимеров

391

ростом п. Все это необходимо учитывать при анализе влияния степени полимеризации (особенно на начальных стадиях процесса) на измеряемые физические характеристики.

Выше были проанализированы физические характеристики ряда полимеров в зависимости от длины цепи, которые являются исходными для оценки физических параметров полимерных тел. Так, по величине Ван-дер-Ваальсового объема (^Г АЮо и энергии когезии (?Д?, )0 можно рассчитыi i

вать такой важный параметр вещества, как плотность энергии когезии или параметр растворимости Гштьдебранда. Представляет интерес найти зависимость этого параметра 5 от и при переходе от мономера к днмеру, тримеру и т.д.

Такие расчеты были проведены в работе [8] для систем ПММА-4, ПС-4, ПЭТФ-1 и ПК-1. Результаты расчета в виде зависимости 8 от п показаны на рис.103. Можно видеть, что для некоторых систем (ПММА-4, ПС-4) независимо от того, содержат ли они объемистые концевые группы или нет, параметр растворимости существенно зависит от п. Это связано с тем, что наличие концевых ОН-групп в этих полимерах приводит к возникновению водородных связей, что требует введения инкрементов AF*t, учитывающих вклад энергии водородных связей в общую энергию когезии. По мере увеличения к вклад этих связей ослабевает и при я = 10-20 практически не проявляется.

Помимо параметра растворимости существенный интерес представляет также рассмотрение влияния химического строения концевых групп на поверхностное натяжение.

На рис 104 показана з

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит закончить курсы парикмахера
курсы флорист-декоратор москва
большой нож сантоку
обучение маникюра и педикюра в солнцево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)