химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

доля ПВМЭ и (1 - а) — молярная доля ПС в обшей смеси. (1-а)-0,38

в соотношение (428), находим, что полученное соотношение хорошо описывает вторую часть зависимости Tg в интервале а от 0 до 0,62 от состава смеси при высоком содержании ПС (см. рис.99).

Таким образом, критерий растворимости (345) может быть с успехом применен для описания зависимости температуры стеклования Tg такой смеси полимеров, в которой один из полимеров хорошо "растворяет" второй полимер, но этот второй полимер плохо "растворяет" первый.

Теперь проанализируем более простой случай, когда два полимера абсолютно совместимы друг с другом.

В качестве примера такой смеси рассмотрим систему полистирол (ПС) - поли(2,6-диметил-1, 4-фениленоксид) (ПФО), хорошо изученную в ряде работ [139, 166, 169, 197, 203, 204, 209].

Предположим, что ПС является "растворителем" для ПФО. Применяя критерий растворимости (345) с учетом всех физических характеристик компонентов смеси (см. табл.48), находим, что ц2 =о2-1й2 = 0,959 ;Ф = 1,0; Yu = 0.0456;

382

Put 101. Зависимость температуры стеклования Tgor молярной доли апали(2,6-диметил-1,4-фениленоксида) для смеси этого полимера с полистиролом Dependence of the glass transition temperature Tg on mole fraction a of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyleneoxyde) for the polymer blend with polystyrene

a - 0,001096; 2pp2 = 1,328 (5] и 52 - параметры растворимости ПС и ПФО соответственно). Поскольку р2< 2рР2, то согласно критерию (345), ПС является хорошим "растворителем" для ПФО, т.е. должна наблюдаться совместимость. Теперь примем, что ПФО является "растворителем" для ПС, тогда

н, =5,2/52 =1,043;Ф= 1,0; уи = 0,0456; а = 0,00103; 2рр, = 1,33. Видно, что и в этом случае левая часть критерия (345) меньше правой части, т.е. совместимость также должна иметь место. Эксперименты показывают, что действительно, данная пара полимеров является абсолютно совместимой. Это приводит к тому, что температура стеклования смеси ПС/ПФО описывается той же зависимостью от состава, что и для статистических сополимеров, т.е. соотношением (94). Эта зависимость показана на рис.101, из которого видно, что экспериментальные точки хорошо укладываются на расчетную кривую Следует отметить, что рассматриваемый подход обладает тем преимуществом перед рядом других подходов, что он не требует введения никаких "подгоночных" параметров. Иными словами, для такого анализа нужно знать только химическое строение компонентов, на основании которого все физические характеристики полимеров определяются расчетным путем.

Глава XV

ВЛИЯНИЕ КОНЦЕВЫХ ГРУПП НА СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

Вопрос о влиянии молекулярной массы полимера и связанный с ним вопрос о роли концевых групп и их влиянии на свойства неоднократно затрагивался в литературе. Имеются, например, данные о зависимости температуры стеклования Tg и плавления Тт от молекулярной массы в виде кривых с насыщением, а также сведения о других свойствах, зависящих от молекулярной массы

В качестве примера на рис.21 показана зависимость Tg от среднечисло-вой молекулярной массы полистирола. Существует ряд соотношений для описания таких зависимостей, например [144]

Tg=Tgiao)-k/M,

где Tg^-температура стеклования полимера при молекулярной массе М —> со; к—константа полимера.

Зависимости такого рода не описывают кривые Tg(ht) на всем их протяжении. Более сложная зависимость Т^М) имеет вид [145]

Tg =Tgtxi)-K" 1(М+М*),

где К" и М* - подгоночные параметры. Естественно, что от молекулярной массы зависит не только температура стеклования Tg, но и все другие свойства. Поиски этих зависимостей представляют существенный интерес

Особенно актуальна эта задача при анализе влияния молекулярной массы на свойства растущих цепей при очень малом числе звеньев и При таком анализе не всегда учитывается то обстоятельство, что химическое строение концевых групп может существенно (а иногда и кардинально) отличаться от строения повторявшегося звена полимера. Это приводит к тому, что при построении зависимости параметра какого-либо физического свойства от и каждое новое значение я не равноценно предыдущему, ибо при переходе от и к

384

Глава XI'

Влияние концевых групп на свойства полимеров

385

{и + 1) и т.д. меняется химическое строение усредненного звена. Лишь когда п ~ 10-20, влияние концевых групп становится малым, и зависимости свойств от н приближаются к значениям параметров, характерных для повторяющегося звена полимера.

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров—Ван-дер-Ваальсового объема, молярной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начиная от п = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого при полимеризации, на химическое строение концевых групп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и т.д. Расчеты проводили на примере четырех полимеров — полиметилметакрилата (ГТММА), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А.

Рассматривали следующие типы систем:

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки-скобы для входных дверей купить
стеклянный столик журнальный купить москва
изготовление виниловые наклейки на авто на заказ
купить детский матрас 60 на 150

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)