химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

89),

19325

V„ =0,060———г-г = 42,4 дин/см. 54 .7 '3

ДляПБ

?Д?- =4Д?ё +ЙДЕ^ + Д?* =4-550,7 + 6-47,7-323 = = 2166 кал/моль = 9054 Дж/моль

YjAVi = 2ДСС>10 +2АКС.,6 +6АУнт =2-13,1 + 2-13,1 + 6-2,0= 64,4 А3.

ПБ относится к нсполярным полимерам 1 группы (С]и = 0,1277); для него т = 10. Использование формулы (389) приводит к следующему результат}'

Поверхностные свойства органических жидкостей и полимеров 373

22991

= 0,1014Уп

ПС относится к IV группе полимеров (С4 = 0,1014), для него т = 16. Подстановка всех значений параметров ПС в формулу (389) дает = 40,4 дин/см.

•16"

(109,7)'

При расчете поверхностной энергии сополимера примем, что доля звеньев ПАН а! =0,3, доля звеньев ПБ а2 =0,2 и доля звеньев ПС а3 =0,5. Тогда из формулы (408) имеем у„ = (0,3 ? 0,06 + 0,2 • 0,1277 + 0,5 • 0,1014) х

0,3 ? 42,4-54г/3-71/3/0,06+0,2-33,4-64,42/3-101/3/0,1277 +

(0,3-54+ 0,2-64,4+ 0,5-109,7) + 0,5-40,4-109,72/3 -161/3/0,1014

40,9 дин/см.

х(0,3-7 + 0,2-10 + 0,5-16)"

у„ = 0,12779054

= 33,4 дин/см.

Для ПС

? A/s* = SAE'C + 8АЕ'Н + АЕ'Э = 8 • 550,7 + 8-47,7 + 713

= 5500 кал/моль = 22991 Дж/моль.

?ДС,. = AVc_lB +AVCJ+AVCI9 +SAVcis +8ДК„,124 =

= 13,1 + 8,7 + 8,4 + 5-12,7 + 8-2,0 = 109,7 А3.

1

Совместимость полимеров

375

Глава XIV СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ при введении второго полимера в первый:

82 I

и, =-й2->1,374Ф(Ф-л/Ф2-1 + а,) = 2рР,, (413)

" 5п,1

где 5„i и 8„ 2 - параметры растворимости полимеров 1 и 2 соответственно,

. 4(iy.Fn>2)'/3 (414)

,v 1/3 v 1/3.2 ' (Кп,1 + <п,2 )

где V„ i и Vnl - молярные объемы полимеров 1 и 2 соответственно;

ai=7n,l;n.2/Yn,2; (415)

°2 =Уп.1;п,2/Тп,1,

где 1

У„,1,„д = Гпл + Ч«,1 -2Ф(У„,,'У„,2)2 , <416)

Yn 1 и Тп,2 - поверхностные энергии полимеров 1 и 2 соответственно.

Критерии (412) и (413) означают, что полимеры являются абсолютно несовместимыми.

2. При введении небольших количеств первого полимера во второй критерий (345) показывает, что совместимость их наблюдается, т.е.

й2 I

щ =-Ь!<1,374Ф(Ф--и|Ф2-1 + Л1) = 2рР,. (417)

5п,2

Однако при введении второго полимера в первый, может оказатся, что совместимость не наблюдается, т.е.

р2 =-Ь2->1,374Ф(Ф--и'ф2-1 + я2) = 2рР2. (418)

5п,1

Этот, на первый взгляд, парадоксальный вывод на самом деле имеет место, что будет продемонстрировано ниже. Здесь же следует заметить, что обычно о совместимости двух полимеров судят по температуре стеклования смеси. Для абсолютно совместимых полимеров характерно одна температура стеклования смеси, которая лежит между температурами стеклования исходных компонентов. Для смесей абсолютно несовместимых полимеров наблюдаются две температуры стеклования, каждая из которых соответствует температуре стеклования исходного компонента. При частичной совместимости, когда в каждой микрофазе присутствуют оба компонента, но в разных количествах, проявляются также две температуры стеклования, но по сравнению с температурами стеклования исходных компонентов они смещены навстречу друг другу.

Для рассматриваемого случая, когда первый полимер совмещается со вторым, а второй не совмещается с первым, зависимость температуры стеклования от состава имеет вид, схематически представленный на рис.98, кривая 1. Объяснение такого хода кривой будет дано ниже на примере конкретной системы "полимер 1 - полимер 2".

3 Этот случай соответствует абсолютной совместимости полимеров, т.е. первый полимер "растворяется" во втором, а второй -"растворяется" в первом. Критерий совместимости приобретает вид: при введении первого полимера во второй

М-1 =^-<1,374Ф(Ф-А/Ф2-1 + а1) = 2р31; (419)

йп,2

< 1,374Ф(Ф

"2 =

(420)

»1. при введении второго полимера в первый1 + я2) = 2Рр2

При такой ситуации, как было отмечено выше, проявляется одна температура стеклования Ts, а зависимость Tg от состава смеси имеет вид, схематически представленный на рис.98, кривая 2.

Теперь рассмотрим доведение ряда конкретных, хорошо изученных полимерных смесей. Первая из них - смесь полистирола с поливинилметило-вым эфиром:

Совместимость полимеровснIСИ.2

Полимер 1СН2

377

Полимер 2

Осн-I

о

СНз

Поведение этой смеси различных составов детально изучено в ряде работ [131,153,168,198-200]. Зависимость температуры стеклования Tg этой смеси от состава показана на рис.99.

Рис.99. Зависимость температуры стеклования Tg от молярной доли а полистирола для смеси поливинилметиловый эфир-полистирол (2). Пунктирная кривая (1) отображает зависимость Tg от а при условии полной совместимости компонентов Dependence of the glass transition temperature Ts on mole fraction a of polystyrene for the mixture of polyvinylmethyl ether with polystyrene (2). Dotted curve (1) represents dependence of Tg on a on condition at components are completely compatible

Хорошо видно, что при увеличении содержания полистирола от 0 до 40 % величина 7*к изменяется очень слабо и практически не зависит от состава смеси Эта зависимость не описывается уравнением (94), пригодным для статистическ

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предложение от KNSneva.ru HP LaserJet Pro 500 M570dw - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
cltkfnm yjvth yf cgjhnbdyjq ajhvt
пластмассовые кружки для горячего
шкафы управления вентиляции ned acw 220 схема устройства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)