химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ы всегда полидисперсны (т.е. содержат макромолекулы различной длины), а также потому, что при большой длине макромолекулы влиянием концевых групп можно пренебречь. Тогда собственный молярный объем будет равен ^собстБ.= NA J] Д У% 'а общий молярный объем = М/р, где р - плотность

полимерного тела; М-молекулярная масса повторяющегося звена; NA - число Авогадро. Многочисленные эксперименты и расчеты показывают, что во всех случаях соблюдается условие Гсобств < УОБЩ Таким образом, в первом приближении объем полимерного тела можно разделить на две части: собственный (Ван-дер-Ваальсовый) объем атомов, который они занимают в твердом теле, и объем пустот, который определится как разность между У0^Щ и ^собсгв Представляет большой интерес определение доли занятого объема или, по терминологии, принятой в органической кристаллохимии, коэффициент молекулярной упаковки к:

}. _ *собств. _ / (5)

Глава II

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

35

ТАБЛИЦА 3 (ПРОДОЛЖЕНИЕ) С ,, , ,

' 1 ^ ТАБЛИЦА 3 (ПРОДОЛЖЕНИЕ)

26 , с , 9.2

?С I

с* чс

9.9

'С I

С 'С

10.5

45 ГС,

ill'

?CI

10.8 12.2 16.2

36

Глава II

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

37

Глава II

ТАБЛИЦА 3 (ПРОДОЛЖЕНИЕ)

Упаковка макромолекул it плотность полимеров 39

ТАБЛИЦА 3 (ПРОДОЛЖЕНИЕ)

1 | С I

Н , Вг 17.7

Вг Вг Вг Вг

10.0 10.5

104 7С, 13.5

As

121 >cf

123 ,v,

Ч* -V

Н Si

16.0

Ч* -V

Ч* -V

108 >ci

Н Si

15.0

125 (Й) 126 (н) 127 ,'нЧ| 128. ,Vl

?]' з]' з|' s]'

3 3.2 " 3.5

Ю9 >С 1

С Р

Ч^ -У

ч ^С

129 Г0|

131 Г0,

Н С

11.9

113 ,С|

О Р

16.4

с hp н р

17.4

С

"I

н

116

в

" 1

В 7.4

133

101 136 , q ;

>

118

"W4 oVc

' С ) Н Sn

Sn „ .Sn

Ч* & 120 >ci

Ч гс Ч гс

137 ,qj 138 >0f 1Э9 ,у, 140 ,'S"f

В

3.1

13.3

40

Глава 11

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

41

Глава 11

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

43

Ч У Ч У° Ч уа

,„ ,-ч 209 7?„t 210 Ус, 211 >С1

191 ,'сГ) 192

CI' Чз С' С С С

6.0 5.8

20.0

Естественно, что величина К для одного и того же полимера будет зависеть от температуры и от физического состояния, в котором полимер находится, поскольку от этого зависит величина р. Расчет, проведенный для большого

T'~*L * ~ числа аморфных монолитных полимеров, находящихся в стеклообразном со3

стоянии, показал, что в первом приближении величина K является постоянной

и практически не зависит от химического строения полимера [41 ]. Переход от

С з С 27 1 ^ 38 4 полимеров простого химического строения к полимерам очень сложного хиAs As

мического строения не приводит к какому-либо существенному изменению доли занятого объема (т.е. величины К).

В табл. 4 показано химическое строение и приведены численные значеЧ> 'ffl^ ния коэффициентов молекулярной упаковки для некоторых стеклообразных

д5^ 199 I дв) 200 i As) полимеров. Из этой таблицы видно, что величины К для каждого из них действительно в первом приближении одинаковы. Чтобы более наглядно продемонстрировать этот экспериментальный факт, на рис.6 показана зависимость

плотности р для различных полимеров от отношения МIN'.^^ ДК;- Из рис.6

44

Глава II

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

45

ТАБЛИЦА 4

Рнс.6. Зависимость плотности р от Ki 1NpJ^iAVi

1

Dependence of density p on Ml iVA^ AV{ i

отчетливо видно, что все экспериментально определенные величины р хорошо укладываются на одну и ту же линейную зависимость от отношения массы атомов к их объему. Тангенс угла наклона этой прямой и представляет, в соответствии с уравнением (5), коэффициент молекулярной упаковки, который в случае аморфных монолитных систем выступает в роли универсальной константы. Если это так, то плотность полимера р может быть рассчитана по уравнению

Ш44 2>^

которое непосредственно вытекает из (5) при условии кср = const. В случае аморфных монолитных полимеров кср = 0,681.

Таким образом, изменение химического строения полимера не может существенно повлиять на долю занятого объема в аморфном полимерном теле, а сама величина плотности р зависит только от соотношения массы и объема повторяющегося звена.

Совершенно ясно, что речь идет сейчас об истинных монолитных телах аморфной структуры. Реально можно сформовать полимерное тело с любой пористостью, и тогда коэффициент к будет принимать самые различные та46

Глава II

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

47

чения. Однако а этом случае понятие плотности упаковки, количественно оцениваемой величиной к, теряет свой обычный смысл, и рассчитывать эту величину следует только для материала стенок пор. К этому вопросу мы вернемся ниже, когда будем рассматривать параметры пористой структуры полимеров, определяемые методом сорбции.

Для сополимеров уравнение (б) записывается в виде:

(7)

Kp^lMl + »2М2 +... + а„

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обслуживание газовых котлов rfr dsexbcnz
Citizen CB0013-04A
Двухтопливные котлы Viessmann Vitoplex 200 SX2A 350
билеты концерт кристины орбакайте

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)