химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

их гетероатом О.

9) Инкремент ДЕ* вводится при переходе от и.углеводородов к ра^етялешы м.

к

330

Глава XII

Растворимость полимеров

331

Экспериментальные методы определения параметра растворимости 6 заключаются в следующем. Измеряется величина характеристической вязкости т| полимера в наборе растворителей, которые обладают различными значениями параметра растворимости. Далее строятся зависимости и полимера от параметра 6 растворимости того растворителя, в котором они были измерены.

Схематически это изображено на рис.90. Максимум такой зависимости определяет параметр растворимости полимера, который в данном случае равен параметру растворимости жидкости, в которой характеристическая вязкость данного полимера максимальна (см рис.90).

Другим экспериментальным методом оценки величины 8 является изменение равновесной степени набухания с последующим построением зависимости этой величины от параметра растворимости жидкости, в парах которой измерялось набухание. Эта зависимость аналогична изображенной на рис.90. Следует отметить, что экспериментальные методы определения 5 трудоемки и не всегда надежны. Для предварительной оценки 6 предпочтение можно отдать расчетным методам.

Для предсказания растворимости полимеров иногда сравнивают расчетное значение 5П для полимера с экспериментальными значениями 5р растворителей. Если эти величины совпадают, можно надеяться на растворение полимера в данных растворителях. Если же значения 5 для полимера и растворителей различаются сильно, то растворение не происходит. Совпадение параметров растворимости полимера и растворителя, однако, еще не гарантирует растворения полимера в данном растворителе. Как показывает практика, в случае совпадения величин б растворение наблюдается лишь в 50% случаев (см. ниже).

[Ч]

Рис90. Схематическое изображение зависимости характеристической вязкости [г|] полимеров в разных растворителях от параметра растворимости растворителя ЁР Schematic representation of dependence of intrinsic viscosity [n] of polymers in different solvents on solubility parameter of solvent 6„

В табл.44 приведены параметры растворимости 3 для полимеров разнообразного химического строения. Химическое строение оказывает весьма существенное влияние на величину 5. Наличие в полимере сильных полярных групп типа —CI, —С—О—. —С = N и др. приводит к возрастанию энергии

когезии, а следовательно, и величины й. Особенно сильно увеличивают параметр растворимости водородные связи, возникающие при наличии — ОН и —HNC— групп, а также ароматические ядра. О

Для сополимеров уравнение для расчета параметра растворимости записывается в виде

а, (? Щ )i + «2(Z АЕ/*h + • + а„ (? АЕ' )„

(зз г;

NA\ а,(2>1,), +a2(?A,',h + - + «,,(2>'i)»

332

Глава XII

Растворимость полимеров

333

гдеаьа2,.... о^-молярные долиюмпонентов 1, 2, (Z.AV:H, (ЕД(//)Г,

??•> QLAVi)I, - Ван-дер-Ваалъсовые объемы компонентов 1,2,.... и; (?&?*)],

(Х^/г - энергия когсзии компонентов 1,2,и; NA-число

Авогадро.

В более компактной форме уравнение (331') записывается в виде

А2= ' , (331")

*'АЕ»к(1,Щ)к

где at и д1// )* - молярная доля и Ван-дер-Ваальсовый объем к-го компоi

нента соответственно; (?Д?,\ - его энергия когезии. I

Если желательно выразить параметр растворимости через параметры растворимости юмпонентов сополимера, следует записать

52= '— I < (331"')

a,<2>K()1+a2(5>K,)2 + ... + Ая(?Щ)„ '

i i i

где 5], ИГ, 5Л - параметры растворимости компонентов 1, 2, В более компактной форме это уравнение записывается в виде

*2=^„ 1 ? (331"")

k=L i

где щ, Д Vj )k,H~ молярная доля, Ван-дер-Ваальсовый объем и параметр растворимости для k-го компонента соответственно.

XI 1.2. КРИТЕРИЙ РАСТВОРИМОСТИ

Проблема предсказания растворимости полимеров является актуальной в течение многих лет. Один из способов предварительной оценки растворимости полимера - сопоставление величин параметров растворимо сти 8 Гиль-дебранда для полимера Б„ и растворителя 6р. При этом часто считается, что если соблюдается условие 8П — 5р, то можно ожидать растворения полимера в данном растворителе. Опыт показьозает, однако, что с помощью такого сопоставления можно лишь уверенно "отбросить" те растворители, в которых растворение данного полимера происходить не будет. Это системы, для которых йп » 5р или 5„ « йр С помощью такой оценки удается значительно сузить круг подлежащих проверке растворителей, в которых полимер может растворяться. Оценки и опыт показывают [128], что, например, из 160 растворителей можно таким способом сразу же для каждого полимера исключить из рассмотрения 120-130 органических жидкостей, как явно непригодных для растворения. В оставшихся растворителях, подчиняющихся условию йп ~ 5р, примерно в половине из них полимер будет растворим.

Следовательно, соблюдение условия 5П ~ йр не может дать гарантию растворимости полимера. Желательно иметь более точный способ предварительной оценки растворимости полимер

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил цены пятигорск
комбинированные котлы отопления протерм
Эван Warmos-IV 9,45
компании по прокату автобусов мерседес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)