химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ю ядра ГгСт), т.е. лимитирующей стадией процесса, лежащего в основе сорбции, является самодиффузия релаксаторов. В таблице также приведены коэффициенты диффузии, рассчитанные по обычному уравнению Фика. В табл.42 приведена скорость изменения относительного привеса массы {a\M(i)IM{)\}ldt, которая вычисляется на основе соотношения (323)

v = rf[^M-]/rf( = -L7',*(t), (328)

где величина а\ берется из табл.39. Зная параметры ядра 7j*(t) .легко рассчитать v в различные моменты врем ени t.

Таким образом, метод описания кинетических кривых сорбции, учитывающий релаксационный характер этого процесса, позволяет с использованием новых ядер релаксации аппроксимировать кинетические зависимости с хорошей точностью на всем ихпротяжении. Если же использовать для этих целей уравнения Фика с постоянным коэффициентом диффузии, то это не удается, и можно лишь аппроксимировать процесс на небольшом начальном отрезке времени.

Глава XII

РАСТВОРИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ

XII.1. Плотность энергии когезии органических жидкостей и полимеров. Параметр растворимости Гильдебранда

Для предсказания растворимости полимера в различных органических растворителях, а также для предваригельной оценки совместимости полимеров друг с другом или с пластификаторами часто пользуются такой характеристикой, как параметр растворимости S. Эта характеристика введена Гиль-дебрандом для описания растворов неэлектролитов. Параметр растворимости Гильдебранда определяется из соотношения

S = ^F- <329>

где Д?о = АНа -RT; ДЯ0-скрытаятеплотаиснарешгяжидкости;Д-уни-версалънаягазоваяпостоянная; Т- абсолютная температура; V- мольный объем жидкости.

Квадрат парам етра растворимости представляет собой плотность энергии когезии жидкости, т.е. величину энергии когезии, деленную на мольный объем:

52=ДЯ0/!'. ("0)

Эти представления распространены и на полимеры, причем оценки приводятся в расчете на повторяющееся звено. Трудность здесь заключается в том, что экспериментально величину Вможно определить только для низкомолекулярных жидкостей, испаряющихся без разложения. Для полимеров, которые нельзя испарить без разложения, значения 5 определяются косвенны

328

Глава XII

Растворимость полимеров

329

ми методами или расчетным путем по инкрементам энергий для отдельных атомов н групп атомов [141,150,206].

Учет характера упаковки молекул в жидкостях и полимерах приводит к следующему уравнению для расчета плотности энергии когезии |25|:

АЕ

(331)

где АЕ = kAEQ - энергия когезии жидкости или повторяющегося звена полимера, уменьшенная во столько раз, во сколько Ван-дер-Ваальсовый объем молекулы (или звена) меньше мольного объема; к - коэффициент молекулярной упаковки жидкости или полимера.

Величина АЕ* является аддитивной и представляется в виде АЕ = ^ АЕ,

где AEj - вклад каждого атома и типа межмолекулярного взаимодействия в АЕ*.

Значения АЕ* приведены в табл.43, в которой даны соответствующие пояснения. С их помощью можно рассчитать параметр растворимости S для многих полимеров разнообразного химического строения.

Таблица 43

Значении АЕ: для различных видов атимови типов межмолекулирного взаимодействия Values АЕ,- foг different atoms and types ofintrrmolccular interaction

Атом и тип межмолекулярнога взаимодействия Условное обозначение Д/l , кал'моль

] 2 3

Углерод АЕ*С 550,7

Водород АЕ*П 47,7

Кислород 142,6

Азот 1205,0

Фтор АЕР 24,2

Сера 1750,0

Хлор AECI -222,7

Бром AEL 583,0

Йод АЕ; 1700,0

таблица 43 (окончание)

1 2 3

Двойная связь АЕ', -323,0

Ароматический цикл (скелет) AE"Q 713,0

Диполь-дипольное взаимодействие AE'D 1623,0

Диполь-дипольное взаимодействие в неполярных апротонных растворителях:

амидного типа

типа диметилсульфоксида 1623.0 2600,0

Водородная связь AE'H 3929,0

Специфические взаимодействия в присутствии группы = CClj 2600,0

В напряженных трех-пятичленных циклах в присутствии атома О №ё.ц 2430,0

Изомерия углеводородного радикала АЕ* -412,0

1) Инкремент вводится при наличии двойных связей, не входящих в состав полярных групп.

2) Инкремент A/Tq вводится при наличии ароматических ядер н количестве, соответствующем числу этих ядер.

3) Инкремент AEJ вводится во всех случаях при наличии полярной группы любого типа; в случае хлорированных соединений при наличии 2 и более атомов СI. присоединенных к одному и тому же атому углерода, необходимо вводить 2 AEJ .

4) Инкремент АЕА ^ вводится при расчете S для диполярных апротонных растворителей амидного типа; при этом обычное диполь-дипольное взаимодействие за счет полярных групп учитывается введением соответствующего количества инкрементов.

5) То же самое, что и в предыдущем случае, но для растворителей типа диметилсульфоксида.

6) Инкремент AEH вводится при наличии водородной связи любого типа.

7) Инкремент AE=cai учитывает специфическое взаимодействие при наличии группы

А

= С < ; при этом инкремент AFrf не вводится.

А

8) Инкремент АЕ0 ц учитывает появление полярности в напряженных 3-5 членных циклах, содержащ

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1с 8 торговля и склад обучение тверь
Настенные часы Artima Decor купить
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - куплю мфу - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
канальные вентиляторы для круглых воздуховодов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)