химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

а могут часто обладать весьма различными свойствами, но иногда - практически одинаковыми.

Рассмотренные схемы присоединения звеньев в процессе роста макромолекулы отражают лишь случай сополимеризации двух типов мономеров. И хотя даже в этих простейших случаях реализуется множество сочетаний, их количество неизмеримо возрастает при переходе к трем мономерам (или типам звеньев) или к большему их количеству.

Все изображенные нами до сих пор цепи полимеров представляют собой линейные образования. Однако легко осуществить синтез разветвленных мак-ромолекулярных цепей. Для этого не обязательно даже вводить в состав цепи многофункциональные соединения. Разветвление происходит и при полимеризации ненасыщенных углеводородов, вообще не содержащих никаких функциональных групп. Если не принимать специальных мер, продукты полимеризации этилена, пропилена, нзобутилена и других подобных соединений всегда будут содержать некоторое количество цепочек, ответвляющихся от главной цепи. Что касается продуктов поликонденсации (см.выше о полиэфирах и полиамидах), то введение трехфункционального соединения в основную цепь всегда приводит к получению разветвленных полимеров:

??—А-А-А-А-А-А-А-А-А-А-А-—

I

А

I

А I

А

I

А

I

Разумеется, полимерное тело на основе разветвленных макромолекул будет отличаться по структуре и свойствам от тела, построенного из линейных макромолекул. Однако спешить с заключением о характере физического структурирования разветвленных полимеров не следует. На первый взгляд кажется, что присутствие больших ответвлений будет препятствовать более плотной упаковке цепей, а также помешают процессу кристаллизации или вообще упорядочению макромолекул. В одних случаях именно так и происходит. В других случаях наблюдается прямо противоположная картина. Все зависит от химического строения главной цепи и ее ответвлений, которое определяет объем звеньев, силы взаимодействия между ними и между соседними цепями и т.д.

В последние время существенное внимание уделяется структуре и свойствам так называемых дендритных полимеров, макромолекула которых схеРис,1. Схематическое изображение дендретного полимера Schematic representation of dendric polymer

матически изображена на рис.] [98, 212]. Ниже мы более подробно остановимся на влиянии типов разветвлений на свойства получаемых полимеров.

Ответвления могут быть построены различно. Они могут содержать те же звенья, что и в главной цепи. Однако большое распространение получают "привитые" сополимеры; они образуются прививкой заранее полученных цепочек определенного строения к главной цели совершенно другого строения:

??— А-А-А-А'-А-А-А-А-А~А-А—-I

В I

8

I

8

I

В

I

Иногда такую прививку осуществляют многократно.

От разветвленных полимеров легко перейти к трехмерным "сшитым" полимерам. Для этого достаточно увеличить содержание многофункциональных соединений в цепи полимера. Цепи можно сшить также специальными отвер-дителями, т.е. соединениями, содержащими активные группы, способные ре J^-^^Ji Л i

26

Глава I

агировать с функциональными группами главной цепи или с концевыми группами. Классический пример - отверждение эпоксидных смол: СНз

R

NH2

??•-0-O-C-O-0-CH2-QH-CH2

О |

СН3

СНз I

о-0-с-0-о-сн2-сн-сн2

СНз

СНз I

ОН

О-0- С -О-©- сн2~ CH-CH2-NH

СНз СНз

ОН

?-o-0-c-0-o-ch2-ch-ch2-nh

СНз

Далее замещается второй атом водорода в диамине и образуется сетка. Согласно классификации, приведенной в работе [202], существует несколько основных способов получения сетчатых полимеров:

1) Проведение химической реакции между двумя (или более) различными функциональными концевыми группами, присоединенными к цепи небольшой молекулярной массы. В результате формируется частая сетка с короткими цепями между узлами сшивки.

2) Химическое связывание высокомолекулярных соединений по концевым группам с помощью низкомолекулярного сшивающего агента. В результате формируется редкая сетка с протяженными линейными фрагментами между узлами сшивки.

3) Образование сетки за счет сополимеризации двух- и полифункциональных мономеров. Примером такой сетки является система стирол-дивинилбен-зол:

? ? • - СН2- СН-СН2- СН- СН2

I I

О о

I

СН2- СН-СН2- СН- СН2—

6

4) Вулканизация полимерных цепей путем вовлечения в реакцию функциональных групп, расположенных вдоль основной цепи. Реакция провидится

Краткие сведения о типах полимеров и их химическом строении 27

либо при использовании низкомолекулярного сшивающего агента, либо за счет радиации и других типов воздействия на функциональные группы.

Добавим к этому и другие возможные (и уже реализованные на практике) пути получения сетчатых систем.

5) Образование сеток за счет реакции двух (или более) разнородных полимеров по функциональным группам, расположенным вдоль цепи каждого из полимеров (т.е. в повторяющихся звеньях, а не по концам).

6) Синтез полимерных сеток с помощью реакции полициклотримериза-ции. С этой целью используются [56, 79, 101, 152] олигомеры с концевы

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты для невесты 2016 год
Компания Ренессанс коврики для ступеней - продажа, доставка, монтаж.
стул zeta купить
аренда мини склада 2 к.м. для личных вещей зао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)