химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ависимость тангенса угла механических потерь rg8 для блочных образцов по.тиизоциатгуратных сеток с различной длиной межузловых кремнийорганических фрагмеЕггов и : 1 - 1,2; 2 - 2,1; 3 - 3,2, 4 - 5,4; 5 - 9,2; 6-22 temperature dependence of the mechanical loss-factor rg8 for bulky specimens of polyisocyanurate networks with different length of interciosslinked organosilicon fragments я : 1 - 1,2; 2 - 2,1; 3 - 3,2; 4 - 5,4; 5 - 9,2; 6-22

вывания полидиметилсилоксановой микрофазы в полимерной сетке, а вторую - к температуре расстекловывания микрофазы, содержащей изоциану-ратные узлы с примыкающими к ним развязками. Тем самым необходимо признать наличие микрофазового расслоения в системе, связанного с несовместимостью полидиметилсилоксановых фрагментов с изо циану ратными узлами и примыкающими к ним развязками.

Учитывая, что температуры переходов в обеих микрофазах смещены навстречу друг другу, можно расчетным путем определить состав микрофаз, исходя из условия, что температура перехода должна совпадать с температурой стеклования микрофаз данного состава. Поскольку температура перехода в микрофазе, построенной в основном из кремнийорганических фрагментов, находится выше температуры стеклования полидиметилсилоксана, то очевидно, что в полидиметилсилоксановой микрофазе содержатся соседние фрагменты.

Для ответа на вопрос, каково строение этих фрагментов, в работе [45] проведены расчеты температуры стеклования структур, показанных ниже:

288

Глава X

Равновесный модуль высокозластичности сетчатых полимеров 289

СНз СНз гЫг^С+ОуСНз-СНз^ОтСНз^а-О

0 СН3 СН3 0

Расчет температуры стеклования проводился по формуле (84). причем осуществлялся поэтапный расчет Tg полидиметилсилоксанового фрагмента с различным п и гтримыкэющих к нему отрезков цепей, отмеченных штриховыми линиями. Эти отрезки "наращивались*' до тех пор, пока расчетная температура стеклования не начинала совпадать с экспериментально определенной температурой первого перехода. В результате оказалось, что совпадение расчетной и экспериментальной температуры перехода наблюдается в том случае, когда полидиметилсилоксановые домены содержат отрезки цепей, отмеченные двумя штриховыми линиями, при этом структура этих отрезков не зависит от величины п, т.е. от длины кремнийорганической цепочки. Такой прием оценки состава микродоменов может быть распространен на любые объекты, характеризующиеся микрофазовым расслоением.

Если в системе происходит микрофазовое расслоение, то при расчете равновесного модуля высокозластичности понятие "узел сетки", с точки зрения его химического строения, должно быть расширено. Действительно, наличие жесткой микрофазы (например, рассмотренной выше, включающей изоциа-нуратные узлы с примыкающими развязками) приводит к тому, что сама эта микрофаза играет роль узла сетки. При этом нужно лишь убедиться, что температура стеклования этой микрофазы лежит выше комнатной. Наличие такого " макроузла" приводит к значительному повышению величины |i в уравнении (250). что способствует увеличению равновесного модуля высокозластичности.

В работе [45] такой анализ был проделан для системы, рассмотренной выше, в результате чего было найдено, что температура стеклования жестких доменов составляет 33 °С. а их Ван-дер-Ваальсовый объем равен 751 А3.

Учитывая, что Ван-дср-Ваачьсовый объем повторяющегося звена полидиметилсилоксана равен 180,15 А3, величина р = 751/180,15-4,2.

Экспериментально равновесные модули высокозластичности определялись [46] с помощью измерений кривых релаксации напряжения, которые аппроксимировались с привлечением физически обоснованных ядер релаксации (см. ниже).

Механическое поведение сетчатых полиизоциануратов, содержащих кремни йоргаиичес кие межузловые фрагменты, уже было продемонстрировано выше (см. рис.71). На рис.79 показана зависимость модуля упругости поли-изоциануратных сеток от числа повторяющихся звеньев полидиметилсилок-сановых цепей, связывающих узлы. Модуль упругости таких сеток перекрывает диапазон модулей, характерных для переходной зоны из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Однако, несмотря на это. механическое поведение данных материалов является не вязкоупругим, как для всех полимеров в переходной зоне, а упругим, характерным для полимерных стекол. Доказательством этого служит ход кривых релаксации напряжения, показанный на рис.71.

Обратим внимание еще раз на механическое поведение полиизоциану-ратной сетки с линейными кремнийорганическими фрагментами с п = 6,2. При таких размерах линейных цепей начальное напряжение аи, примерно совпадает с о0 для вязкоупругого материала (7,5 МПа), но механическое поведение коренным образом отличается от него: напряжение быстро релаксирует на небольшую величину в начальный момент времени, но затем спад напряжения практически прекращается, т.е. материал ведет себя как упругий стеклообразный полимер*.

Перейдем теперь к анализу свойств градиентных материалов, полученных на основе олигомерного каучука ПФ-ОП-15 и 2,4-то.туилендиизоцианата.

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подушки ортопедические с эффектом памяти
шкаф с блокм управления chu cr1-w-33
наклейки альпинестарс
ремонт холодильника Samsung SRL-678 EV

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)