химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

H)„-}P СН3

m/n= 19,7/1,7; />=1,2

Li

284

Гласа X

Равновесный модуль высокоэластичности сетчатых полимеров 285

Полученные из олигомерных каучуков макродиизоцианаты образуют сетчатые полимеры по реакции полициклотримеризации in situ, а также сополи-меризуются с диизоцианатами любого химического строения (ароматическими, алициклкческими или алифатическими), способными с достаточной скоростью образовывать сетчатые полиизоцианураты. Реально в этом случае образуется смешанная сополимерная структура. Полимер одновременно может содержать сетку, построенную из продуктов гомополициклотримеризации олигомера и диизоцианата, и сетку, являющуюся результатом взаимодействия олигомера и диизоцианата с образованием структур с произвольным расположением связывающих цепочек.

С увеличением избытка диизоцианата по отношению к олигомерному макродиизоцнанату в исходной реакционной смеси возрастает содержание жестких циклических структур в образ> ющейся сетке. Таким образом, можно по желанию изменить соотношение гибких (полиэфирных) и жестких (изоци-ануратных циклов с примыкающими к ним циклическими ядрами диизоцианата) фрагментов и этим регулировать в широких пределах механические свойства. Для проверки действ.ггелъной возможности такого регулирования свойств сетчатых полимеров предварительно был проведен расчет величины 7g исследуемых сетчатых систем в зависимости от их химического состава с использованием уравнения (250). Из рис.78 видно плавное уменьшение величины 7'g с повышением доли гибкого каучукового фрагмента.

(261)

Проведенные расчеты равновесного модуля упругости по уравнению (250) показали 1127], что при низкой Tg (ниже комнатной) равновесный модуль Ка, может принимать высокие значения, промежуточные между величинами модулей для резины и пластмассы. Такие предварительные расчеты были проведены для сеток с кремннйорганическими межузловыми фрагментами [45]. В результате для рассматриваемой структуры получено выражением, связывающее Тё сетки с количеством диметилсилоксановых звеньев п в линейном фрагменте:

751 + 108,15/7

ГЛКУ.

2450 +721,5л ?

Расчеты, проведенные по выражению (261), сведены в табл 37, из которой видно, что температура стеклования лежит ниже комнатной и убывает по мере роста величины п, приближаясь к температуре стеклования полидиме-тилсилоксана при п = 44.

В табл.37 приведены также величины равновесных модулей, которые принимают самые разнообразные значения в интервале от 3 до 870 МПа в зависимости от величины п.

Проведенный синтез сетчатых полимеров с рассмотренной выше структурой подтвердил правильность сделанных предположений и расчетов [45,

OR: ЬЭ-СН2-0-]; 2) R.\-Q~\ 3) R: Е^Н)-СН2-®-]: 4) R: [-<СН2)6-]. Dependence of calculated glass transition temperature TG of polyisocyanurate polymers on the basis of diisocyanates with different structure R as dictated by mole fraction A of rubber PP-OP-15

Таблица 37

Значения расчетных температур стекловании TG н равиовесш.!* модулей упругости Е отверженных макродннзоцналятов в зависимости от количества лнягстнленлоксановых звеньев Values of calculated glass transition temperatures TG and equilibrium modulus of elasticity E of cured macrodiisocyaiiate depending on tlie number of diinetliylailoxane repeating units

n 7„."C Ёр,с.,МПа Кжп. Mlh

0 33

1 -2 884 886

2 -5 249 283

3 -41 123 149

6 -67 40 43

9 -81) 22 24

19 -99 8 7

44 -112 .3 3

286

Глава X

Равновесный модуль высокоэластичности сетчатых полимеров 287

tg5

3

А!

* з г 1

46]. Так, например, ?да полученных сетокс кремнийорганическими межузловыми фрагментами изменяется в пределах от 3 до ЗТО3 МПа (рис 79) в зависимости от длины межузлового фрагмента.

Для таких материалов очень важным является процесс микрофазового расслоения, связанный с существенно различной поверхностной энергией кремнийорганических цепочек (21 дин/см) и изоциануратных узлов (35 дин/см). Процесс микрофазового расслоения был подтвержден методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, электронной микроскопии и динамического механического анализа.

Вообще говоря, процесс микрофазового расслоения может происходить как в линейных блок-сополимерах или смесях полимеров, так и в сетках.

В этих случаях на температурной зависимости тангенса угла механических потерь tg 5 наблюдается два отчетливо выраженных максимума.

На рис. 80 показана температурная зависимость тангенса угла механических потерь tg S для блочных образцов рассматриваемых полиизоциануратов с различной длиной межузловых кремнийорганических фрагментов Низкотемпературный пик смещается в сторону низких температур при увеличении длины межузлового фрагмента, приближаясь к Tg полидиметилсилоксана Высокотемпературный максимум, связанный с расстекловыванием системы в целом, практически не зависит от величины л, начиная с п = 2.

Таким образом, имеются достаточно отчетливо выраженные две температуры перехода, одну из которых можно отнести к температуре расстекло.80 -40 0 40 80 120 160 Г, t

Рис80. Температурная з

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 540
Фирма Ренессанс: лестница потолочная на чердак - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)