химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

вердите-ди - дикарбоновая азелаиновая кислота, монокарбоновая олеиновая кислота в различных стехиометрических соотношениях с целью регулирования частоты сшивки и молекулярной массы межузлового фрагментам,-.

В результате был получен набор сетчатых полимеров, у которых температура стеклования лежит вблизи комнатной температуры, и естественно, что материалы на основе этих сеток обладали отчетливо выраженной вязкоупру-гостью. Такие полимеры обладают способностью к ползучести в очень широком интервале абсолютных величин податливости и скоростей процесса. Это приводит и к отчетливо выраженной зависимости цены полосы, приведенной к едишгчному напряжению, от времени (рис.74).

Расчет диэлектрической проницаемости полимеров по их химическому строению является важной задачей как с точки зрения направленного синтеза полимеров с заданной диэлектрической проницаемостью, так и для оценки полярности (магнитного момента) повторяющегося звена полимера, что имеет существенное значение и для предсказания растворимости полимера в органических растворителях. Поэтому юличественную оценку диэлектрической проницаемости полезно также проводить и для органических жидкостей, являющихся растворителями полимеров. Следует сразу же заметить, что проблема расчета диэлектрической проницаемости органических жидкостей является более сложной, чем для полимеров. Это связано с тем обстоятельством, что коэффициент молекулярной упаковки для аморфных полимеров примерно одинаков и мало зависит от химического строения полимера. Как отмечено выше, в первом приближении коэффициент молекулярной упаковки для стеклообразных аморфных полимеров при комнатной температуре оценивается величиной 0,681. В более точном приближении коэффициент молекулярной упаковки примерно одинаков для всех полимеров при их температуре стеклования Tgi эта величина составляет kg = 0,667. Это позволяет, как будет видно ниже, провести более точные расчеты диэлектрической проницаемости е для полимеров при комнатной температуре.

Что касается органических жидкостей, то для них коэффициент молекулярной упаковки существенно зависит от химического строения; коэффициенты молекулярной упаковки для органических жидкостей колеблются в пределах от 0,45 до 0,705. Это обстоятельство затрудняет расчет плотности (или молярного объема) жидкости, которые необходимы для дальнейшего расчета диэлектрической проницаемости.

258

Глава IX

Диэлектрическая проницаемость

259

Как известно, связь между вектором поляризации Р и вектором напряженности электрического поля Е в вакууме и в диэлектрике имеет вид: D = К + 4пР = гЕ; где D - вектор электрической индукции. Теория приводит к следующему выражению для диэлектрической проницаемости в случае неполярных диэлектриков:

Хо

1-РХо

Можно также получить формулу связи диэлектрической проницаемости и микроскопической поляризуемости (формула Клаузиуса - Моссотти):

= 1 +

е -1 4л 4 л ^ ? + 2 3 10 3 У

(221)

где п, - концентрация атомов, ионов или молекул /-го типа; а - поляризуемость этих структурных элементов; (5, - фактор, учитывающий взаимодействие диполей друг с другом.

Как известно, диэлектрическая проницаемость однородного диэлектрика ? показывает, во сколько раз уменьшается величина напряженности электрического поля Е внутри диэлектрика по сравнению с величиной внешнего поля /Т0:

Электронная поляризуемость о,л в области оптических частот равна:

FOK

K K>0t ?

где ?uD = 3,2-Ю15 рад/с - частота, соответствующая D - линии натрия; сом и /щ. суть частоты и силы осцилляторов для электронного спектра вещества, связанного с переходом 0 -» А- По порядку величины электронная поляризуемость а„ составляет 10~24 см3.

Соответствующий вклад в формуле (221) записывают в виде:

Макроскопическое поле Е есть векторная сумма Е = Еа + Е, внешнего поля Е$ и поля Е„ обусловленного поляризацией вещества Р во внешнем поле: Е, = -4л/> .

В слабых полях поляризация пропорциональна макроскопическому полю Р = Х И, где х есть макроскопическая восприимчивость вещества.

Отсюда с учетом приведенных выше уравнений получаем хорошо известную связь макроскопических характеристик

? = 1 + 4*х. (220)

При микроскопическом описании величина поляризации определяется

микроскопической поляризуемостью Хо ~Х"'а> ("( - концентрация и а, -поляризуемость структурных элементов вещества) и величиной локального поля Етк:

где локальное поле равно

ЯЛШ1 +

Коэффициент деполяризации \I для изотропного диэлектрика равен 4я/3. Из приведенных выше соотношений можно найти связь между макроскопической Х и микроскопической ft, поляризуемостями:

4и„ ,

МГ

где р - плотность; М - молекулярная масса; Я/ - молярная рефракция 1-го структурного элемента (в случае полимеров расчет ведется на повторяющееся звено).

Ориентационная поляризуемость Ч.ДШ в слабых полях, связанная с вращением постоянных диполей С1, равна:

d2

"""" ЪкБТ'

При комнатных температурах для диполей d = ш величина а„ш также составляет приблизительно Ю-24 см3. Соответствующий вклад в форм

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлосайдинг под дерево купить у производителя
подогрев сидений емеля цена
прокат звукового оборудования вакансии
что будет за пленку на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)