химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

рилатом разных составов, для которых определялась температура стеклования. На рис.69 показаны зависимости Tg от состава этих сополимеров. С ростом содержания метилиденфталида Tg сначала возрастает, но когда Tg достигает таких значений, при которых начинается интенсивная термическая деструкция, этот рост

1

226

Глава I'll

прекращается. В этой области больших концентраций метилиденфталида размягчение сополимеров происходит за счет их разложения. Экстраполяция же зависимостей Tg от состава на 100 % -ю концентрацию метилиденфталида приводит к значению Tg для полиметилиденфталида, равному 390 °С. Таким образом, интенсивная деструкция этого полимера начинается при 300 °С, и, следовательно, этот процесс для полиметилиденфталида начинается при гораздо более низких температурах, чем расстекловывание.

Напротив, в случае слабо полярных полимеров (полиэтилен, полидиме-тилсилоксан и др.) температуры стеклования и плавления лежат намного ниже температуры термодеструкции. Можно подобрать такой случай (на примере пол игетероари ленов), когда температуры стеклования и термической деструкции будут практически совпадать.

Таким образом, при анализе влияния химического строения полимеров на их термические характеристики и при прогнозировании свойств полимеров необходимо учитывать, что одни и те же группировки могут оказывать противоположное влияние на различные термические характеристики.

Особо следует рассмотреть случай, когда деструкция полимера начинается с распада по концевым группам. Если такой распад не приводит к образованию тех же концевых групп, то расчет величины следует проводить исходя из химического строения повторяющегося звена полимера, как это изложено выше. Если же распад концевых групп, который происходит легче, чем распад в основной цепи полимера, приводит к образованию тех же концевых групп, то расчет следует проводить исходя из химического строения только концевых групп. Характерным в этом отношении является распад полиформальдегида

[но-сн2у 0-(СН2- 0)п- 39,4

Расчет Td по строению концевых групп (отмечены пунктиром) приводит к следующему значению:10J =447.

К"С -25,1 + /^, -А + К'ОН 10,3 Это значение хорошо совпадает с экспериментальной величиной TD, определенной по первому изменению массы полиформальдегида в условиях термогравиметрического анализа (рис.70). Этот анализ проводили для образца, стабилизированного группами - СН2 - СН2 - О - , которые были введены в полимер в количестве 2 %. Введение указанных звеньев, как известно [69], предотвращает преждевременный распад полиформальдегида, проходящий по концевым группам. Поэтому расчет температуры второго спада массы образца проводится по структуре повторяющегося эвена. Предварительно сле228

Глава VII

процесса термической деструкции полимеров, который является очень сложным.

В случае сополимеров уравнение (181) приобретает вид: aidA^)i + а2(У>Ку)2 +...+ а„(У>1/)„, (183)

d а,(Х^Д^О1+а2(?ВД02 + ... + ал(1ВД)л '

где аь а2, .... а„ - молярные доли компонентов 1, 2, п, Q^AVt)\,

(У^дК/)2, ? ?, (^Д^)Л - Ван-дер-Ваальсовые объемы этих компонентов,

(Ц^К/ДУ/)!, (?KjAVl)2, (^1KiAVj)„ - наборы инкрементов для компонентов 1,2, ...,и. В более компактной форме соотношение (183)записывается

в виде i=JI

Температура начала интенсивной термической деструкции полимеров 229

(187)

TJ IJI 'd.2 1d,t

a,dA^)i Ia4(ZAf,)t

02=^

yjatdAK,),

(184)

a„(^AF,)„

Pn ~~kT„

У>(2>%

Если желательно выразить температуру начала интенсивной термической деструкции через аналогичные величины для гомоиолимеров, построенных из компонентов 1,2, то, согласно уравнению (181) и соотношению (183), можно записать

ai(y>l',)1 + a2(2>I/)2+ ... + а„Г?щ)„

(185)

а,- + а2—' +... + а„--Jrf,2 'd,n

где 7^л, 7л2, TDN - температуры начала интенсивной термической деструкции гомополимеров, синтезированных из компонентов 1,2, ...,п. В более компактной форме соотношение (185) записывается в виде:

у _ к=\ i

к=\ к Td,k

Другая форма записи соотношения (183) выглядит так:

(186)

Оптические и оптико-механические свойства полимеров

231

Глава VIII

ОПТИЧЕСКИЕ И ОПТИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

Лорентца. Лорентцовскос вычисление напряженности локального поля сохраняет свою силу и при оптических частотах в тех же условиях, что и в статическом случае, если длина волны переменного поля велика по сравнению с периодом решетки. Применительно к полимерам это означает, что длина волны должна быть велика по сравнению с размерами элементарной ячейки (или приближенно со средним расстоянием между атомами соседних макромолекул).

Изменение показателя преломления п в зависимости от плотности при данной частоте с поправкой Лорентца подчиняется закону:

(188)

пг +2 Р

VIII.1. Показатель преломления

Среди оптических свойств полимеров важнейшим является показатель преломления. Эта характеристика самым непосредственным образом связана с диэлектрической проницаемостью вещества. В общем случае в статическую диэлектри

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы секретарь руководителя дистанционно
сетки для хоккея в махачкале
guess интернет магазин
верстка курсы москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)