химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

тки в уравнение (109), получаем:

Рнс.б2. Зависимости от а (при разных ш) для четырехфункциоггалыгой полиэтиленовой сетки с подвешенными цепями, когда образование таких цепей снижает количество узлов сетки Dependences of 7^ on a (wiui different m) for tetra-funclional polyethylene network with dangled chains when the formation of them reduce a quantity of crosslinked points

?10J

ТАК)a(25,65m + 17,l) + (l-q)(25,65gi+ll) 1()з * a(24,8 + 120,3m) + (1 - о)(120,3т -152,76)

6,la +25,65т+ 11,0 177,56а + 120,3т-152,76

(153)

(154)

190

Глава IV

191

О 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 а Рис.63. Зависимости 7 g от а (при разных т) для трехфуикциональной полиэтиленовой сетки с подвешеЕгяыми цепями Dependences of 7*g on a (with different »i) for tri-fanctional polyethylene network with dangled chains где а - доля структур с подвешенными цепями.

Зависимости Tg от а при разных значениях т показаны на рис.63. С ростом доли подвешенных цепей температура стеклования сетки быстро убывает, особенно при малых ш.

Выше были рассмотрены гипотетические сетки на основе полиэтилена, в которых фрагменты между узлами сшивок и подвешенные цепи имеют одинаковое химическое строение. Теперь рассмотрим систему, в которой подвешенные цепи имеют иное химическое строение по сравнению с цепями, образующими сетку. Такая система, полученная на основе эпоксидной смолы, реально синтезирована и исследована в работе [35]. Эпоксидная смола ЭД-20 отверждалась метилтетрагидрофталевым ангидридом, часть которого заменялась олеиновой кислотой с целью получения сетки с подвешенными цепями. Детально с результатами расчетов и экспериментов, проведенных для таких сеток, можно ознакомиться в работах [35, 125].

Помимо подвешенных цепей сетка может содержать и такие дефекты, как изолированные петли. На рис.64 изображены различного типа дефекты в виде разветвлений или изолированных петель. Узлами являются только те места разветвления, где цепи, выходящие из них, присоединены к соседним цепям, т.е. образуют сшивку. Такие структуры помечены знаком если же из места разветвления выходит цепь, которая не образует сшивку, а представляет собой просто ответвление, или эта цепь образует изолированную петлю за счет присоединения своим концом по месту выхода или в другом месте той же цепи, то эти места также не являются узлами (они помечены знаком:'-").

При использовании соотношения (109) для расчета температуры стеклования это необходимо учитывать. Если место разветвления - узел (в том смысле, как это отмечено выше), при использовании соотношения (109) надо брать инкременты К,. Если же место разветвления не играет роль узла, для тех же атомов нужно подставить в соотношение (109) инкременты а, и bj.

Используя соотношение (109), можно путем сопоставления расчетных и экспериментальных значений Tg оценить количество дефектов в реальной сетчатой системе. Проведем такой анализ в деталях на примере сетки, образованной на основе сополимера метилметакрилата и 1-метокси-1 -винил-1-сила-2,7-диокса-4,5-(1,2-карборано)циклогсптана. Химическое строение этого сополимера имеет вид [67J:

СНпСН.

сн—

sj-o-снз

сн3

?СН,

Siс/ Ко I I сн3 сн IIс— I

с-о-11

о

192

Глава IV

Температура стеклования полимеров

193

При термическом воздействии на сополимер цикл в структуре II раскрывается и образуется сетка следующего химического строения: СН3сн2-с°10п10

I

СН,

с-о-сн,II 3

о

I ~ ' 'Л jj

Согласно данному выше определению узла, его химическое строение для данной сетки имеет вид +СН2-СН hI

II I "? 1— С—Si-O-rI

Рассчитаем величины ?ЛК, , ^"A^i +2''; и ? KtAVj для данной сетки. '

Для структуры I

(ZUF')l = Д^СДО + Д^СДЗ +Л1/С,1 + Л^С,48 +^^,41 + I

+ 8ДКЯ ,24 + Д1/0,!29 + Д^О,139 = 96,8 А3. Для структуры II

+10ДК„|24 +10Д1/Я)128 +ЗДИ0. + ДКЯП4 + 6ДРВ185 + 4ДКВ184 = = 208,8 А3.

Инкременты Ван-дер-Ваальсового объема для атомов, отмеченных знакам "*", отсутствуют в табл.3, поэтому приведем их отдельно:

С

Sii«l(c;,L0§.H Аус, =80А3. Siie4.|g|ijoc д(/о, =1>95А3.

О^'^^С AFa=30,lA3

Теперь рассчитаем величины ^atAVj + ^bj для идеальной сетки, структура которой изображена выше. ' 1

Для структуры I

(?a,AVj + 2>;)l = °С (Д^С.Ю + А^С'ДЗ + Д'Ъ + Д(/С,48 + AVc,Al) +

I J

+ ан (8Д(-'//д24) + a0iiAV0i29 + Д0-,5ДК0д39 + 3bd = 255,8 ? Ш"3 А3!*"1. Для структуры II

(X о,Д К, + 2 Ь, )„ = ас (2AVCA0 + 2AVCJ „ + ДКС4,) +

? 1

+ан (7Д1-„д24 + ЮДКЯд28) + aa(6AI's>i85 + 4ДКВд85) +bd = = 401,010"3А3К-'.

Рассчитаем значение (? KiAVi )у для узла сетки, строение которого изображено выше. '

(LKi&Vi Н = KcWc.lO + AVC') + Ktf (ЗД1/НД24) +

+ A'g (ЗД VQ.) + К s, (ДКа.) = 69,9 • 10~J A3K"1.

Рассмотрим в общем виде зависимость температуры стеклования от химического строения сетки, учитывая, что сетка имеет дефекты структуры и разветвления, изображенные на рис.64. Выше было отмечено, что если ответвление не образует сшивку, то, хотя х

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные ручки италия купить bosetti marella
купить gotway 14
отзывы об аквапарке в евпатории
мебель для мастерских

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)