химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

17,2 + 3-2,0)= 23,2А3. i

Прежде чем приступить к дальнейшим расчетам, необходимо сделать одно важное замечание. В принципе не может быть такой ситуации, когда сетка, не имеющая подвешенных цепей, и сетка, их содержащая, имеют абсолютно одинаковое химическое строение Иными словами, появление подвешенных цепей всегда влечет за собой изменение в химическом строении сетки, что сказывается на температуре стеклования и других свойствах.

186

Глава IV

Температура стеклования полимеров

187

Итак

(? ДИ. )п ф = 73,4 +1,5 ? 17,1(т - 2) + 17,1(у - 2) + 23,2 = (11,1 + 34,2т) А3: (?а,№,? +1*у)л =l,5(ocAI/tM0 +0„ •2Д^,124)(т-2) +

+ (асДКсдо +ая2ДКЯ124Ку-2) + (асДИСд3 +ояЗДКЯ|24)+/3^ =10J

(149)

= [1,5(0,021 • 13,1 +19,98 ? 2 • 2,0)(т - 2) + (0,021 • 13,1 +19,98 ? 2 ? 2,0)(у - 2) + + 0,021 17,2 + 19,98-3 -2,0+ (-55,4)]-Ю-3 = (160,4т-336,2)-Ю^А3^1. Подставляя все найденные выше величины в уравнение (109), получаем а(11,1+34,2и|) + (1 - а)(5,0+34,2т)

ТАК)-.

r10J

(150)

а(160,4т - 3 36,2 +102,9) + (1 - а)(160,4т - 217,86) 5,0 +34,2т + 6,1а

ТАК) =

160,4т-15,44а-217,8' Соотношение (150) действует до а< 5, т.к. при m > 2 разрыв каждой линейной цепи приводит к двум узлам сетки, из которых выходят подвешенные цепи.

Зависимость температуры стеклования Tg от а, определенная с помощью формулы (150), показана на рис.61. Видно, что Tg слабо возрастает с ростом а, причем при увеличении числа звеньев между сшивками m наклон этой зависимости убывает. На первый взгляд может показаться, что появление дефектов сетки в виде подвешенных цепей должно приводить к снижению, а не к повышению Tg. Однако следует иметь в вид}; что в данном конкретном случае появление подвешенных цепей не снижает количества узлов и даже не изменяет их химического строения. Кроме того, появление каждого разветвления требует введения инкремента bd, что способствует повышению Tg.

В том же случае, когда в результате "разрыва"' цепей узел утрачивает свой первоначальный смысл, т.е. не является больше узлом сетки, температура стеклования будет, естественно, снижаться. Такой вариант сетки изображен ниже:

СН3

1_— 2_^,с-сн,-L _.

?с- ?

J С-СН, СН,

СН,

(CHA,-2tCH2'

280= ?

0 0,1 0.2 О.З 0.4 0,5 а

Рис.61. Зависимости 7g от а (при разных т) для четырехфункциопальной полиэтиленовой сетки с подвешегагыми цепями, когда число узлов остается постоянным Dependences of Т6 on a (with different m) for tetxa-fonctional polyethylene network with dangled chams and constant numbers of crosslinked points

При таком "разрыве" линейных фрагментов сетки образуется линейная цепь и для бывшего узла нужно при расчете использовать инкременты а, и Ц вместо Kit т.е.

С?а,ЬУ, +5>у)у = °с(ЛРЬ +4Д1'сло) + а„ -8ДКЯЛ24»

' /

= [0,021(5,0 + 4 13,1) + 19,98 ? 8 ? 2,0] ?10~3 = 320,9 • 10"' А3К-'.

Тогда для фрагмента сетки, заключенного между двумя вертикальными пунктирными линиями, следует записать:

(?&КЦ = 73>4 +i7 Mm - 2) +17,1( у - 2) • 2 + 23,2 • 2 = (17,2 + 34,2m) А3;

(2>,Д['у +2>;)ф ={320,9 + 0,02Ц13,1(;и-2) + 13,1(у-2)-2 + +17,2 • 2] +19,98(2 ? 2,0(т - 2) + 2 ? 2,0(у - 2) • 2 + 6 ? 2,01} ? 10'3 =

= (80,2 + 160,4т) • 10~3 А3К-1.

Подставляя все эти величины, а также ранее вычисленные значения параметров сетки в уравнение (109), получаем

188

Глава IV

Температура стеклования полимеров

189

(151)

(152)

гЮ3

Т ,К)_ а(17,2 +34,2т)+ (1-я)(5,0+34,2л1) 3 * а(80,2 +160,4m)+ (1-а)(160,4т-217,86)

5 + 12,2а + 34,2ш

ТЛК) = 160,4т + 298,1а -217,86

где а - доля бывших узлов сетки, из которых выходят 2 разорванные цепи. Соотношение (152) действует при а < 0,25.

Зависимость Tg от и, вычисленная по соотношению (152), показана на рис.62. Хорошо видно, что с увеличением доли узлов, из которых выходят две разорванные цепи, температура стеклования быстро снижается. Это объясняется тем, что место разветвления перестает играть роль узла и линейный фрагмент, заключенный между соседними узлами, увеличивается вдвое.

Теперь рассмотрим трехфункциональную сетку с подвешенными цепями. Схема такой гипотетической сетки на основе полиэтилена показана ниже:

? -(CjHjW-CH2-CH-CH2-(CJH2W2{CH2-CH- ?

! CH2 i

! (CHj)m.2 1

CHa CH3

CH2

• - (CHjU j- CH2 - сн- CH3 - (CH2W2ICH2 - сн- ?

В данном случае при разрыве поперечных цепей узел, из которого выходит подвешенная цепь, перестает играть свою роль у зла, и теперь он входит в состав линейного фрагмента, который имеет разветвление. Для повторяющегося фрагмента сетки, ограниченного двумя вертикальными пунктирными линиями, имеем:

(? Д^.)ф = 62,3 +17,1т - 34,2 +17,1(у - 2) + 23,2 = (25,65т +17,1) А3; (2>,ДК, + X°j)ф = ас№ус,б + здкс,ю + Д'7С,Ю '('" -2) +

+ А1/С,ю(у " 2> + АУС,П 1 + ан иЬУц.Ш + 2 ? AVH+ 2ДГЯ-124(у-2) + ЗДК/7|124] + ^ = {0,О2Ц9,0 + 3 Щ + 13,1(т-2) +

+13,1(— - 2) +17,2] +19,98[7 • 2,0 + 2 ? 2,0(т - 2) + 2 • 2,0(^ - 2) +

2 2

+ 3 ? 2,0] - 55,4} • 10"3 = (24,8 + 120,3т) ? 10~3 А3К-'.

Подставляя все эти, а также найденные ранее, параметры се

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы со срочной доставкой москва
Компания Ренессанс: лестница с гусиным шагом - доставка, монтаж.
кресло руководителя ch 838
Удобно приобрести в КНС Нева HP Color LaserJet Professional CP5225DN CE712A - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)