химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

"

'О'(CH2-CH)M.,TCJJL-C^CH_2FCH-(CH2-CH)„,ICH2-CHЭта сетка является трехфу нкциональкой, т.е. из каждого узла сетки (окантованного штриховыми линиями) выходят три цепи. Для нее

(? ДК, )у = ДР'С.7 + ^I'CIO + Д,/С,19 + 5Д^,124 = 1

= 8,7 + 2 13,1 + 8,4 + 5- 2,0 = 53,3 А3;

(1>1,)л,1 = Д^ст+Д^С!» +5ДКС18 + 6AVHn4 +(AVc,\o + Д^с,7 +

+AVCA9 + 5Д1'с ,g + 8ДVH -1) = 8,7 + 8,4 + 5 • 12,7 + б ? 2,0 + (13,1 +

+8,7 + 8,4 + 5 ? 12,7 + 8 • 2,0)(m -1) = (109,7m -17,1) А3;

(X №,)я,2 = 2Д1<'г,18 + 2Д1/Й ,24 = 2 • 12,7 + 2 ? 2,0 = 29,4 А3;

(ЕК,Щ)у-K-C(AVCJ +2ДГСДО+ДКС,10) + АГЯ5ДКД,134 =

= [1,15(8,7 + 2 ? 13,1 + 8,4) + 2,307? 5- 2,0]• Ш"3 = 72,9? 10~3 А3К-],

(ZajAV, + ?Ь;-)Л,1 = ac(AVCJ + АУСЛ9 + SAVcn) + ан 6AVHnA +

' J

+[Ас(Д1/С10 +Д1/С]7 +Д1'С,19 +5AI/c,IG) + O//8Al/Wi24](m-l) + Arf/2 +

+6j / 2 • (и/ -1) = (0,021(8,7 + 8,4 + 5? 12,7) +19,98 • 6 • 2,0 + [0,021 (13,1 +

+8,7 + 8,4 + 5 • 12,7) +19,98 • 8 • 2,0](m -1) + (-55,4) / 2 + (-55,4) / 2 Х

х (т -1)} • 10~3 = (-80,2 + 294,0;я) ? 10~э А3К"1;

(?а,Щ +2*у)л.2 =«Б-2ДКС18 +А„2ДКЯ,,24 + />„ /2 =

' j

= (0,021 ? 2 ? 12,7 +19,98? 2,0 - 25,6/2) • 10"3 = 67,6 -10~3 А3КЛ

(135)

Подставляя все вычисленные значения параметров сетки в уравнение (122), получаем

64,6 + 109,7»! з

т (К~\ = —— ?—1" ?

Л 60,3 +294,0т

Формула (135) справедлива при условии ш > 1. Зависимость Tg от»». № численна по формул; (135), показана на рис.56 (следует заметить, что котда

173

Температура стеклования полимеров

что соответствует 100 %-й сшивке. Узел такой сетки окантован пунктирными линиями. Для него

С?Щ)у =2-|л1'с,10 + AKC,7 +2-уАКя,124 + A^ff ,124 +АКСД9 =

= 2-i-13,l + 8,7 + 2--2,0 + 2,O + 8,4 = 36,2A3.

2 2

Величина (Z^AI^ + ?*,)л,1 =0.тк- все атомы в сшиваемых цепях вхо1 J

дят в состав узлов.

(? А1/)„,2 = 2ДРС. ,8 + 2ДКЯД24 = 2 • 12,7 + 2 ? 2,0 = 29,4 А3;

f

(2>,ДК, + 2>Л,2 = ac-2bVCi[b + aH 2ДКНД24 + i„ / 2 =

I J

? 2 • 2,0 - 25,6/2) • 10~3 = 67,6 ? 10"3 A'K'1;

= (0,021-2-12,7 + 19,98m —> «о, мы получаем расчетную величину Ts для линейного полистирола, равную 373 К).

Видно, что температура стеклования резко возрастает при уменьшении числа звеньев полистирола между соседними сшивками, когда количество этих звеньев (т - I) —> 0.

При т = 0 структура сетки IX имеет следующее строение

о а

??-CH2-CH-qHV-cH-dH2-cH----Iсн2-сн-сн2-сн-сн2-сн

S

(?К,Щ) =Kc(2~AVCI0 + L\VC1 + ДГ/С19) + КЯ(2 ?|а1'ЯД24 +

+ Д1///,124) = ИД 5(2 ~ ? 13,1 + 8,7 + 8,4) + 2,307(2 ? | ? 2,0 + 2.0| • 10-3 =

= 48,57 -lO"3 A3K''.

Подставляя все эти величины в уравнение (122), получаем

8 48,57 + 67,6 Теперь рассмотрим влияние распределения узлов вдоль цепей на температуру стеклования Тё. Анализ проведен в терминах степени сшивки а. Дтя фрагмента сетки

???fcH2-CHT '---"ir

определим значения всех параметров уравнения (122).

174

Глава IV

(2>K)l = 2&Vcn + 2ДСЯ|,24 + Д^сдо + АГ'С.7 + ДКС>19 + WH-124 = = 2-12,7+ 2-2,0 + 13,1 + 8,7+ 8,4 +3-2,0 = 65,6 А3;

(2>,Л<7, ="с(2Д1/с,и) + Оя(2А1/я,124) + ^п +

' J i

+Kc(AVCrl0 +AVC,7 +&УСЛ9) + КН&УНЛ1А =[0,021-2-12,7 + + 19,98-2-2,0—— 25,6 + 1,15(13,1 +8,7 + 8,4) + 2,307 ? 3 ? 2,0] • 10"3 =

= 116,2-10"3 A3K_1.

Теперь необходимо учесть, что в повторяющемся звене полистирола

??— СН2тСН

6

I

: 2*

которое непосредственно примыкает к узлу сетки, группа — СН2— (отмечена пунктиром) входит в состав узла. Тогда для этого звена полистирола имеем:

(?Л^)*2 =(SA^)„.c. =АГС,10 +А^С,7 +А(/С,19 +5AI"C,18 + 8^,124 =

= 13,1 + 8,7 + 8,4 + 5 ? 12,7 + 8 • 2,0 = 109,7 А3;

(Z«,A(-; +2>; +1К,ДК,)2 =ас(ДКс>7 +Д1/С,,9 + Wc,i*) +

+а„ 6APBJ24 + bd 12 + КСЛКС|10 + Хя 2Д СЯ124 = = [0,021(8,7 + 8,4 + 5 ? 12,7) +19,98 • 6 ? 2,0 - 55,4 / 2 +1,15 ? 13,1 + + 2,307 ? 2 • 2,0] ? 10~3 =238,1 ? 10~3 А3К-'. Для "нормального" звена полистирола

?•—сн2-сн

о

имеем Щ )пс =109,7 А3;

Температура стеклования полимеров 175

CL"AV, =°с(А1/с-,ю +Д^,7 +АКС19 +5ДКС18) +

+ а„ -8uK//il24 +ifcj = [0,021(13,1+-8,7 + 8,4-+ 5-12,7) +19,98• 8? 2,0-55.4/2J-1D-3 =294,0-10~3А3К'.

После подсчета всех параметров уравнения (122) проанализируем три варианта.

1) Равномерное распределение сшивок Для такого случая уравнение (122) приобретает вид а(?ЛР;.),+

+ (1-а)(ХД1//)„с

(136)

' + (1-2аХХо,-Д^+2*у)п

где а - степень сшивки, равная 11т, характеризующая долю связанных фе-нильных групп.

(137)

Подставляя в (136) значения всех параметров сетки, определенных выше, получаем

а-65,6 + (1-а)109,7 3

ТЛК)= '—-—? ----'0

" а-116,2 + о-238,1 + (1-2а)294,0

Формула (137) действует лишь при условии 0 < а < 0,5. Если а > 0,5, свободных звеньев полистирола не остается, и формула (137) переходит в соотношение

(138)

а-65,6 + (1-а)Ю9,7 1рз *1 ' а-116,2 + (1-а)238,1

При а = 0 получаем расчетную температуру стеклования линейного полистирола.

Зависимость Tg от степени сшивки а, определенная с помощью соотношений (137) и (138), показана на рис.57, кривая 1.

J

176

Глава IV

Температура

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковородки гриль купить
привод sm 230-p
Форма для кекса, 34 х 13 см, красная
ванна виллерой бох ассиметричная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)