химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

Ю-3 А3К''. Поскольку данная сетка не содержит линейных фрагментов и для нее

(?а(Д''| + Х^У^л = 0 >т0 размягчение такой сетки может произойти только

' 1

в результате ее термической деструкции, т.е. распада по химическим связям. Подстановка всех параметров в уравнение (113) дает

Г?=^=^-10'1=721К-Если т = 0, то структура сетки VI принимает вид

I I

I iT-tTi I

?

—-с—? I

166

Глава IV

Температура стеклования полимеров

167

?Ю3

($>ДУ,- +5>/)л +(?К,ЛН,)у =l,SI(acAK6.,0 + 2а„ДК„,|24 )(w-2)]„ + + [Кс(ДГс>6 + 3ДГс>10) + 7АГ/; LV11т }у = ([1,5(0,021 -13,1 + 2 ? 19,98 ? 2,0) х х (т - 2)] +1,15(9,0 + .1 ? 13,1) + 7 ? 2,307 • 2,0} • 10~3 = (120,3т -152,76) ? 10^3 А3К'. Подставляя все полученные выше величины в уравнение (118), имеем 25,65т+ 11

(133)

ТЛК)120,3т -152,76

Зависимость Tg от т показана на рис.54. Хорошо видно, что 7Л резко убывает с ростом т, т.е. с увеличением размера линейных межузловых фрагФормула (133) справедлива при т > 2. Если ,„=}, имеем сетку следующего строения: '

1 г I

?—СН-СН2-СН-СН2-СН! ' 1

'— см2~>

??—СН-СН2-СН-СН2-СНЭта сетка состоит только из узлов сшивки, которые и являются се повторяющимися фрагментами; эти фрагменты-узлы заключены в пространство, обведенное пунктирными линиями.

Для такой сетки

(ХА^)пф. =(2>>U» = Д7с,6+1,5ДГс,ш+ДИл,1г4 =

= 9,0 +1,5 • 13.1 + 3 ? 2,0 = 34,65 Д3; (?К,?\Ц)У =Кс^Ус,б +1,5Д1'сд0) + А:н -3-ДКя,134 =

Рис.54. Зависимость Ts от™ дм модельной сетки наоснове полиэтилена с ^функциональным уягом

Dependence of Ts on m for the model polyethylene network with tri-fimctional crosslinked point

= [1,15(9,0 + 1,5-13,1) + 2,307 • 3 ? 2.0] ? 10'3 = 46,8 • 10~3 А3К. Подставляя все полученные величины в уравнение (118), имеем

Т, =Td = ^^103 =740К.

g 46,88

Наконец, рассмотрим сетку структуру VII при условии m = 0. Эта сетка имеет вид:

? —CH-f CH-J-CH—-—-CH-CH-CH—•

I I

Здесь разветвляющим атомом является каждый атом углерода, поэтому следует записать:

=Д^с,б +A^/,i24 = 9,0 + 2,0 = 11,0 А3; (?а,Щ + ?*,)„ = О;

Глава IV

Температура стеклования полимеров

169

= (1,15 • 9,0 + 2,307 • 2,0) -Ю-3 = 14,964 ? Ю-3 А3К"'. Подставляя эти значения параметров сетки в уравнение (118), получаем

Т. =Td = 11,0 103 =735К. g й 14,964

Теперь рассмотрим сетку третьего типа, когда сшиваемые цепи имеют одно химическое строение, а сшивающие мостики - другое. В качестве примера проанализируем реальную сетку на основе эпоксидной смолы следующего химического строения (30]

Структура VIII

ОН г ОН -j

—СНгтСН-СН2-<

'он

I—сн2

??—ch2|ch-ch2-o|-q-o-ch2-ch-ch2-o-q4-o

он_ он™'О -^O-CHrCH-CHj-O-QJcHCHj-CHiCHj-N-OHrfCHон L "'

I

сн2

6

+4-2,0) + (2-2,7 + 2 •16,2 + 12,2 + 5,6 + 5-2,0+4,7 + 2-1l,6 + 412,7 + 4-2,0)ш] + + (4 • 12,7 + 8,4 + 4 ? 2,0 + ~ 12,6 + ~ 2 ? 2,0) = (300,6 +152,3)m A3; (?а,АУ{ + Y,bj)л,1 = ac(2AVc^ + 2Д^С40 + 2ДКС20 + AAVCAi) +

ая(2ДКяд25 +6ДКЯД24 + 4Д1-'ЯЛ24) + ao0(2AVom) + aos(2AV0i32) + +{oc(2AIt,40 + AKC 39 + 2AFC,20 + 4ДКС д8) + aH(SAVH _m + A^>/,125 + +4АКЯ>124) + aofi (2AVon0) + аа&(АУОЛп)\т + bd-2+bh-2 + bM + +(bd + bh+bM)m = {0,021(2 ? 12,2 + 2 • 16,2 + 2 • 11,6 + 4 ? 12,7) +19,98(2 • 4,7 + +6 • 2,0 + 4 • 2,0) + 22,95 • 2 ? 2,7 +16,0 ? 2 • 5,6 + [0,021(2 • 16,2 +-12,2 + 2 ? 11,6 + +4 • 12,7) +19,98(5 • 2,0 + 4,7 + 4 • 2,0) + 22,95 • 2 • 2,7 +16,0 • 5,6]m + 2(-55,4) + + 2(-l 39,6) +16,0 + (-55,4 -139,6+16,0)m} ? 1 (Г3 = = (519,3 + 490,6m) ? 10~3 A-'K"1;

CLAVi +1*у)л,2 =яС(4ДКС18 + AVc_l9 +1д1/с>12) +

' J

+ aH (4AVHUA +| • 2 ? АУнли) + />„ = [0,021(4 • 12,7 + 8,4 +1 ? 12,6) +

+19,98(4 ? 2,0 + 2,0) + (-25,6)] • 10~3 = 175,6 ? 10"3 A'K"1; C?KlAV,)y=KfJAVNMi + Kc(2AVC:S6 + AVCi2l) + KH4-AVf!A24 =

= [2,52 • 0,9 +1,15(2 • 14,6 +10,2) + 2,307 • 4 ? 2,0] • 10"3 = 66,1 ? 10"3 A3K"'.

(134)10"

Подставляя все вычисленные значения параметров сетки в уравнение (122), получаем:

300,6 +152,3т

Г.(АГ) =

НО-О~О-0Н

170

Глава IV

Температура стеклования полимеров

171

TS,K 400r300

5 10 m

Рис.55. ЗАВИСИМОСТЬ TgpKII ОТ m ДЛЯ ОТВЕРЖДЕШГАЙ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ (СМ. ТЕКСТ) DEPENDENCE OF Tg_ РА(1, ON т FOR THE CURED EPOXY RESIN (SEE TEXT)

Для такой смолы расчетное значение Tgi расч = 395К; экспериментальное значение 7"g>3KCII = 396 К.

На рис.55 показана зависимость Tg от т, вычисленная по формуле (134). Приуменьшении линейного межузлового фрагмента сетки температура стеклования возрастет, особенно интенсивно, когда т -» 0.

Теперь рассмотрим влияние особенностей строения полимерных сеток и их дефектов на температуру стеклования Tg.

а) Влияние распределения сшивок в сетке на температуру стеклования Сначала проанализируем влияние распределения сшивок вдоль цепей на температуру стеклования сетки. В качестве модельной сетки, хорошо изученной экспериментально, выберем систему на основе полистирола, сшитого дивинил бензолом. Структура такой сетки имеет вид:

Структура IX J

,____$.„_

?•?-(СН2-СН)„-,{СН2-СН-СН2|СН-(СН2-СН)Л,->-СН2-СН-о о

6 \:::'h:::::b 6

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сумки и рюкзаки в казани купить
Батут Favorit 430 Tattoo +сетка Comfort 430 35.14.08.06+35.74.14.01
стол-трансформер обеденный купить в москве
прокат лимузина на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)