химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ходимо записать

(114)

Мс = (ш - 2)М + 2.1/* +jMy,

2(т - 2)(? AF, )л + 4(2&V,Ул + (? Щ )у

Обозначим;

(115)

(2>'',)л = л; 2(?л./)л+{(У>К)у = ,з; (Е^+ГАЛ

2(1 А'7, +1*у)*л +\(?KJAVi)y=D

i J I

м-2 =

(116)

Тогда соотношения (113) и (114) после некоторых преобразований принимают вид;

B-T„D

B-T.D , 1

Мс= S—M + 2M +-М„

ТС-А 2

У.

Т„С - А

(117)

(m-2)^(?AV,)„ +3(У>^.)„ + <У>К,)У

(«-2Д (У>,ДК, +3(1а,-Д^- + ГЛ)„ +(LKi^h

,018)

019)

Теперь проанализируем сетку с трехфункциональными узлами, для которой химическое строение звеньев цепей, выходящих из узла, одинаковое (см.рис.52,б). Для повторяющегося фрагмента такой сетки следует записать

160

Глава IV

Температура стеклования полимеров

161

К-2)(?Щ)^ + 2(?ДК,)Л| +T(SA»/,)y +

J j I

(т2 -2)(2>,.ДГ, +5>.Лл + 2?>,М +(I^f), +

' + (S AFj )яД +'(2 Щ U + i (? Д1/')у

(122)

Введем обозначения:

Д =B2-2A,-A2+2(Al+^-A2);

12

?2

D =D2~C2+^-C2;C =C,+-^-С2;Л =C,+2?2

(124)

Тогда получаем

где mt и ffl2 - числа "нормальных" звеньев сшиваемых цепей и сшивающих мостиков между соседними узлами. Все параметры с индексом * относятся к звеньям, непосредственно примыкающим к узлам. Соотношение между т1 и т2 находится исходя из мольного соотношения компонентов 1 и 2:

/Н[ / т2 = q\ I q2 ,

где q\ и q2 - числа молей компонентов 1 и 2 соответственно. Подставляя это соотношение в формулу (122), получаем

(125)

m. - 2 =

Г„С* -Л*

В сетке, построенной из разнородных фрагментов цепей, заключенных между узлами, целесообразно определять два значения Мс (Ц.,1 молекулярная масса фрагмента цепи между узлами для сшиваемых цепей и MCi2 то же для сшивающих мостиков). При этом

мс,1 = ("'] - 2Wi + 2МХ +Му1;

(126)

В2 -24, -Л2 -Tg(D2 -2С-С2)-T-q2

~2Tg{Cl-^C2) + 2(A + ^ Аг)

S Ml 2q2(Ai+^-A2)

(123)

МсЛ = (т2 - 2)М2 + 2М'2 + Му 2 = (^2.И[ - 2) + 2М"2 + М 2 , (127)

Я\

где Myi - молекулярная масса той части узла, которая принадлежит сшиваемым цепям (на рис.52,в соответствует черным кружкам); Л/у2 - молекулярная масса той части узла, которая принадлежит сшивающим мостикам (на рис.52,в соответствует белым кружкам). При этом величина А/у-1 +Л/у,2равна молекулярной массе всего узла А/у. Тогда, с учетом формулы (125), выражения (126) и (127) приобретают вид

4 =dA[/)iL,; B2 =2(?AV,)'nJ +|(Iak,)v +(? дк,);а +^(ХДК,),.;

4^(1^)^; ci =(Z«,ai/, +2>Аь

i i J

D} = 2(2>ДК, +I*;)*U +(1ВД)У +do,A'/, +Z*y)*.2.

i У > i' У

С2=ё>,ЛР;+1*;)л,2.

(128)

В -T„D

М

TgC -А

(129)

b'-t„d"

—+ 1) + 2(А/2-Л/2) + Л/у,2.

12 ' TgC -А

Среднее значение молекулярной массы/Ц^, цепи между узлами сетки можно рассчитать по соотношению

Мф=оМсД+(1-а)Мс,2, (130)

гдеа=?1%1 + 92).

Ji

162

Глава IV

Температура стеклования полимеров

163

Рассмотрим в деталях ход расчета Tg и Мс для всех трех вариантов. Первый из них соответствует сетке с четырехфункциональным узлом и цепями одинакового химического строения, выходящими из узла. В качестве простейшего примера проанализируем гипотетическую сетку на основе полиэтилена

Структура IV i

• —С—?

I

сн2

_(С_Н_2)™-2_

: ! СН2 ! :

?—C-CHz-fCHzJ^jcHj-C-CHj-ffCHJ^-CHz-C—•

I III I

: L„_C-HJL-_J =

? CH2 i

I I I

I

??—C-CHz-fCHzJ^z-CHz-C-CHz-fCHzW-CHz-C—?

I

CH, I i

Для такой сетки Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося фрагмента определится из соотношения

(1Д^)„.ф. =(1Д(//)у + 2(ХД^)„('и-2), ("О

i / I

где (]ГДК,)у - Ван-дер-Ваальсовый объем узла (ограничен пунктирными

линиями); (У^Д^Оо - Ван-дер-Ваальсовый объем—СН2-группы При этом* '

(?/\У,)у =ДИс,] +*Д''с,10+8Д1/я,124 = 5,0 + 4 ? 13,1 + S ? 2,0 = 73,4 А3;

10

400

200

Рис.53. Зависимость 7"в от т для модельной сетки на основе полиэтилена с четырехфугасциональЕгым узлом Dependence of 7g on m for the model polyethylene network with tetra-functional crosslinked point

Величина (?,а,Щ + 2>у)л = 2(асДКс д0 +а„ 2AVHnA)(m - 2) =

=2(0,021-13,1 + 19,98-2-2,0)(m-2)-10-3 = (160,39ш-320,78)-10-3А3К-'. Величина (^А:,-Д^)у = Kc(AVCii + *AVCK) + KH?8-AI/;/.i24 =

= [1,15(5,0 + 4-13,1) + 2,307-8-2,0]-10-3 = 102,92-10"3 А'К"1. Подставляя эти значения в уравнение (113), получаем

(Z AVi )о = Д^с.10 + 2ДРЯ,124 = 13,1 + 2 ? 2,0 = 17,1 А3i

(S A1/i )п.ф. =73,4 + 2-17,1(ш - 2) = 50 + 34,2т .

Номера атомов соответствуют тем, которые даны в табл.3

73,4

(132)

Ю3.

160,39т-217,86

Соотношение (132) справедливо, когда т > 2. Зависимость 7"х от т, рассчитанная по этому соотношению, показана на рис.53.

Если т = 1 или т = 0, картина изменяется. При т = 1 структура сетки VI выглядит следующим образом

L

164

Глава IV

I

??— С-i [—eHj-i =

ii it i

??—c-qH2-c-cH2-c—?

; '— eHj-1 ;

...-с—•? i

Такая сетка состоит только из одних узлов, причем каждая—СН2-группа принадлежит двум соседним узлам. Тогда

= 5,0+ 2-13,1+4-2,0 = 39,2 А3;

(1«,Д'/,+1*;)л=0;

' I

(?KAV,h=Kc (Д'Ь,1 +|Д1-С.10) + А'„ -|Д1'Н,124 =

= [1,15(5,10 + 2-13.1) + 1,307-4-2,0,-Ю-3 = 54,35-

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в домодедово цены
agb цилиндры
сколко стоит двер на ваз 2112 передни левая
протокол трузи простаты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)