химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

и; (^АГ,ДК,)у -набор инкрементов для узла

сетки. 1

Это уравнение учитывает как крайние случаи чрезвычайно редких и наиболее частых сеток, так и промежуточные случаи. Действительно, если сетка состоит практически только из линейных фрагментов, влиянием узлов можно пренебречь и (? Ktг ДК, )у 0; уравнение (109) переходит в (84). Напротив,

если сетка является наиболее частой, т.е. состоит из одних узлов, то уравнение (109) переходит в (181). Во всех промежуточных случаях действуют оба слагаемых, находящихся в знаменателе уравнения (109).

Теперь рассмотрим два важных методических вопроса. Первый вопрос связан с оценкой Ван-дер-Ваальсового объема повторяющегося фрагмента сетки. Проанализируем несколько возможных вариантов сеток, которые схематически изображены на рис.52. Сетка, изображенная на рис.52,а, имеет

156

Глава 11'

Температура стеклования полимеров

157

четьгосхфункциональный узел (из каждого узла выходит четыре цепи, причем все цепи имеют одинаковое химическое строение). Для такой сетки Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося фрагмента сетки вычисляется как

(ЕДГ/-)п.ф =2(.»-2)(ХАК,)„ + 4(?Л1/)Л +(ХА'^у, (40)

t i i ;

где Д^Ол - Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена в линейi

ных цепях, соединяющих узлы; (^Д^)у -Ван-дер-Ваальсовый объем узла

сетки; (?Д^)Л - Ван-дер-Ваальсовый объем звена линейного фрагмента,

непосредственно примыкающего к узлу (это звено имеет несколько иное химическое строение по сравнению с "нормальными" звеньями).

Другой вариант отображает случай, когда сетка имеет трехфункциональ-ный узел, соединяющий линейные цепи одинакового химического строения (см. рис 52,6). Для таюй сетки формула для расчета Ван-дер-Ваальсового объема повторяющегося фрагмента принимает вид:

(ХД1/;>п.Ф. = ('«-2)|(Хд',)л+з(1дк,)*л+(ХА1',)у> (по

(' ! i * /

где все обозначения - тс же, что в формуле (110).

Еще один тип сетки изображен на рис.52,в. Эта сетка построена из сшиваемых цепей одной химической природы и сшивающих мостиков другой химической природы. В этом случае форлгула для расчета Ван-дер-Ваальсового объема повторяющегося фрагмента сетки имеет вид:

(ZA^W =('"|-2)(Ia'/,)„,i + 2(Za^)m + ->> (ЕА<У,)л,2 + (?Д^)Л,2 +(ХА^)у, (П2)

где (^&Юл,1 - Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена линей/

ных фрагментов сшиваемых цепей, причем т\-среднее количество этих звеньев, заключенных между узлами сетки; (X д^ )л,1 - то же самое для звена,

непосредственно примыкающего к узлу (имеющего другое химическое строение по сравнению с "нормальными" звеньями); л,2 - Ван-дср-Ваальсовый объем повторяющегося звена линейного фрагмента сшивающих мостиков, причем т2 - количество таких звеньев; (^Д^)лд -то же для звеi

на, непосредственно примыкающего к узлу.

Теперь остановимся на понятии "узел сетки". Для того, чтобы сформулировать это понятие, в работе [301 была проведена калибровка уравнения (109)

на основе экспериментальных данных по температурам стеклования для многочисленных и хорошо охарактеризованных сетчатых систем. В результате

оказалось, что для наилучшего согласия расчетных данных с экспериментальными необходимо принять следующее определение узла: узлом сетки является группа атомов, включающая атом, от которого начинается разветвление

цепей, плюс соседние химически связанные с ним атомы со своими ближайшими заместителями. Ниже показаны сетки различной химической природы, в которых узлы, согласно данному определению, обведены пунктиром.

Ориентируясь на данное определение узла и приведенные примеры, можно

достаточно легко идентифицировать узел в сетке любой химической природы. :

СН2сн-сн2-^сн2_сн2 i

сн2

! сн?

г , . I

— СН2+СН2-СН-СН2-|-СН2- -СН2-гСН2-С-СН2-|-СН21

сн2 I

???-сн2-сн-*сн2-сн-сн2-*сн-сн2-сн

111 ,1 I

О ::::.тО::::::,0 О

•? —CH2-CH-fCH2-CH-CH2-)-CH-CH2-CH —

6 О 6

г он он

\ _ ! сн24сн-сн2-о-0-о-сн2-сн-сн2.•^-^-СН2-Я_Мчсн24сн-сн2-о-0-о-сн2-сн-сн2L JQH он

158

Глава IV

Температура стеклования полимеров

159

СН3"СН;

сн2I

о

"6"

I

о

СНз Si--I

СН3

CH3jSi-CH3

СН3! °

I *\ I -Si-rO-Si-O

I ' I СНз! О

cH3-si-cH3 I

Ниже будут проанализированы различные варианты сеток и даны примеры расчета их температуры стеклования Tg. Сейчас остановимся на таком вопросе, как оценка величины молекулярной массы усредненного межузлового фрагмента. Такая оценка может быть проделана на основе химического строения сетки и экспериментально определенной температуры стеклования. Для этого в уравнение (109) нужно подставить экспериментальную величину Tg и решить это уравнение относительно т. Проделаем этот анализ в общем виде для различных типов сеток, изображенных на рис.52.

Сначала рассмотрим сетку, изображенную на рис.52,а; из каждого узла этой сетки выходят четыре цепи, и при этом все межузловые фрагменты имеют одинаковое химическое строение повторяющегося звена. Тогда, рассматривая повторяющийся фрагмент сетки, на основании соотношения (ПО) и уравнения(109) необ

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инвентарь для спорта в челябинске
Хорошее предложение в KNS на Epson L805 цена - поставщик it товаров и оборудования.
Чайные аксессуары Continenta купить
техническое обслуживание чиллеров mcquay

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)