химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ЛК) = 289,4 + 80,25 Х'У<Ггу +160,5 JZfle~№

;-1 ;=1

В общем случае зависимость 7g от среднего числа СН2 -групп в ответвлениях при различных значениях m выглядит так, как это показано на рис.49. Характер этих зависимостей также аналогичен рассмотренным выше для разветвленного полиэтилена.

В заключение рассмотрим ряд органических стекол на основе полиме-такрилатов. Общая формула таких систем выглядит следующим образом: Структура V СН3-СН2-С-С-0-СНг-(СН2)л-СН3

152

Температура стеклования полимеров

153

1 3 5 7 9 nw

Рис.49. Зависимости Т% от для структуры IV. Числа у кривых указывают на значения m (см. текст)

Dependences of Т% on nw for structure IV Numbers at curves denote m values (See text)

10J

ТАК)Формула для расчета Tg полиметакрилатов, полученная на основе уравнения (84), имеет вид

113,85 +17,1л 355,0 + 80,25/1 ~

Зависимость Tg от длины бокового ответвления и показана на рис.50 С ростом длины ответвления температура стеклования быстро уменьшается и наблюдается переход от стекла к каучукоподобному телу.

Подводя итоги, можно сделать некоторые выводы относительно влияния разветвлений на температуру стеклования Tg.

Первый вывод состоит в том, что с увеличением длины ответвлений свойства полимеров изменяются незначительно и приближаются к свойствам гомо-полимеров, имеющих такое же химическое строение, как и сами ответвления. Это справедливо в том случае, когда ответвления располагаются в каждом повторяющемся звене. Если ответвления являются более редкими и распределены вдоль основной цепи полимера случайным образом, то их влияние на свойства более существенно, если они имеют химическую природу, отличную от химической природы основной цепи.

Рис.50. Зависимости 7g от п для структуры V Dependences of Ts on n for structure V

Наибольшее влияние на физические свойства оказывают короткие разветвления. Для температуры стеклования влияние коротких разветвлений формально учитывается введением в случае каждого нового разветвления инкрементов bd в формуле (84). Это влияние связано с увеличением жесткости цепи, а также с появлением дополнительного межмолекулярного взаимодействия при введении ответвления, содержащего полярную группу. Следует также отметить, что при наличии большого количества короткоцепочечных ответвлений качественным образом меняется химическое строение полимера, и если коротко цепочечные разветвления реализуются в виде дерева, то химическое строение получаемой системы лишь отдаленно напоминает химическое строение исходного полимера.

IV.4. Расчет температуры стеклования сетчатых полимеров

Из эксперимента известно, что температура стеклования, как и многие другие свойства сетчатых систем, зависит от числа повторяющихся звеньев между узлами сшивки m так, как это схематически изображено на рис.51. Если сетка является редкой, то се температура стеклования слабо зависит от /я, но когда число повторяющихся звеньев цепей между соседними узлами существенно уменьшается, температура стеклования начинает резко возрастать и принимает очень высокие значения. Опыты и расчеты показывают, что начало резкого возрастания температуры стеклования наблюдается, когда число звеньев в линейных фрагментах, соединяющих узлы, становится меньше

7

Температура стеклования полимеров 155

154 Глава IV —

т

Рис.51. Схематическое изображение зависимости температуры стеклования Tg сеток от числа повторяющихся звеньев т в межузловых фрагментах Schematic representation of dependence of the glassy transition temperature 7"g of networks on the number of repeating links m in linear fragments between cross-linked points

4-5. Именно при такой величине т можно говорить о переходе от редких сеток к частым.

Рассмотрим сначала два крайних случая:

1) Сетка является чрезвычайно редкой, что соответствует случаю т -» со. В этом случае свойства сеток практически не отличаются от свойств линейного полимера того же химического строения. Соответственно, температура стеклования Tg может быть рассчитана по уравнению (84).

2) Сетка является исключительно частой и состоит лишь из одних узлов (несколько ниже понятие "узел сетки" будет рассмотрено детально). В этом крайнем случае размягчение сетки может произойти при нагревании только за счет ее термического распада по химическим связям в узлах. Температура размягчения такой сетки, а точнее - температура начала интенсивной термической деструкции, может быть рассчитана по уравнению (181).

Реально имеющиеся сетки в большинстве случаев отвечают промежуточному варианту, поскольку содержат достаточно протяженные, но конечные линейные фрагменты между узлами. Учет влияния как этих линейных фрагментов, так и узлов сетки на температуру стеклования, привел к следующему уравнению, которое является обобщением уравнений (84) и (181).

<2>^)п.ф.

Т = ? i (109)

i J l

где (Хд^)п.ф. -Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося фрагмента сетки; (^OjAVj + ^ bj )л - набор инкрементов для линейных цепей, входящих

' J

в повторяющийся фрагмент сетк

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения икс эль
нео космо цветные линзы грэй нулевки купить
Sime SOLIDA 6
www.mebelkmk.ru в новосибирске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)