химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

орот, выключением какой-либо полярной группы из образования сетки физических связей между соседними цепями полимера. В первом случае потребуется введение нового инкремента^, но нужно всегда помнить, что чем больше введено инкрементов в расчетную схему, тем ее предсказательная сила становится меньше, и в предельном случае когда каждый новый полимер требует введения нового инкремента Ьу, предсказательная сила расчетной схемы становится равной нулю. Для сополимеров соотношение (84) преобразуется к виду:

ai(Y1AVI)l+a1(?AV,)1+...+

J_ !

i j >' J

+a„(XAK)„

+ а„(5>,Д^' (88)

' J

где аь а2, а„, - молярные доли компонентов 1, 2, п; (^А^)ь

(^A'i)n- Ван-дер-Ваальсовые объемы повторяющихся звеньевкомпонентов(90)(91)1,2, ...,и; (2>,-ДС,+?*,),, (2>/д^ + 2>уЬ>

i i ' I

C^ajhVt +Х*/)л -наборы инкрементов для компонентов 1,2, ...,и(следует помнить, что щ + а2+ ... + а„= 1).

Соотношение (88) всегда приводит к нелинейным зависимостям Тг от состава сополимера.

Если мы хотим выразить Tg сополимера через температуры стеклования соответствующих гомополимеров, то, используя соотношения (84) и (88), можно записать

о оо-О-о-О-мфофм-о

ПИ-2

Следует отметить, что существенное внимание необходимо обращать на случаи, когда обнаруживается заметное расхождение экспериментальных и + ... + a.

(89)

140

Глава IV

Температура стеклования полимеров

141

где Tgi 1 , Tg2, Tg„ - температуры стеклования гомополимеров, получен ных на основе компонентов 1, 2, п.

В другой форме соотношение (89) можно записать следующим образом

(90)

7" = ^r—Pi + у- Р2 + ? ? • + тЛ- К

где

«1(Едг//)1

Р2:

ai(S^)i+a2(lA^)2 + ... + аи(?д^)„ ' /

" ai(]TA^)i +a2CLAVt)2 +... + о„(?д./)„ ;

' / у

Таким образом, по своему смыслу коэффициенты Pi, р2 Рп, - суть

доли Ван-дер-Ваалъсовых объемов звеньев 1,2, ..., п.

(91)

В более компактной форме соотношение (88) записывается в виде:

у — Лг=1 i

1м2>,Д^,+1>,)4

*=i ' j

где о*-молярная доля k-m компонента; (^A^Ot и Q^ajLV, + Y,D])k с00т' ' /

ветственно Ван-дер-Ваальсовый объем и набор инкрементов для k-ro компонента; п - общее число компонентов в сополимере.

Соотношения (89) и (90) в компактной форме выглядят следующим образом: к=„

к=\ lg,k

1

(93)

Зависимости (88)-(93) температуры стеклования Tg сополимера от его состава не являются линейными, и в случае двойных сополимеров выглядят так, как это схематически представлено на рис.43. Эти зависимости не учитывают ослабления межмолекулярного взаимодействия в звеньях сополимера, хотя такое о слабление должно привести к снижению температуры стеклования по сравнению с аддитивной величиной.

На практике "провалы" на зависимостях Tg от состава больше, чем рассчитанные по соотношениям (88)-(93), и составляют Д!Г= 20-30° [78]. Поэтому в работе [39] предложено модифицированное соотношение, учитывающее это обстоятельство:

ai(2>(//)l+a2(2>',,)2+- +

Tg(94)

+ [а1(1-а1) + а2(1-а2) + ... + а„(1-а„)]0,03

142

Глава IV

Температура стеклования полимеров

143

где все обозначения - те же, что и в формуле (91); 0,03 - эмпирический коэффициент, учитывающий снижение сильных межмолекулярных взаимодействий при сополимеризации.

В более компактной форме соотношение (94) можно записать следующим образом:

Za*(ZA^)t (95)

/ /

k-\

Т0 =

XMl^Al7, +?*/)* +0,03*fat(l-ot)

гдещ, (XAPJ)jr и +^,l,j)t - соответственно молярная доля, Ван-дерВаальсовый гя5ьем и набор инкрементов для k-то компонента сополимера.

Соотношения (94) и (95) для расчета температуры стеклования сополимеров не требуют знания экспериментальных температур стеклования гомо-полимеров.

Другой вариант формулы для расчета температуры стеклования сополимеров может быть получен комбинацией уравнений (84) и (94):

"1

щ(?АУ,)1+а2&Щ)2+...+ + a2 —'—

JS,2

(96)

Разветвления цепей встречаются достаточно часто и являются либо результатом побочных процессов, происходящих при синтезе линейных полимеров, либо создаются целенаправленно для модификации свойств. Так, например, ответвления могут содержаться уже в структуре мономеров типа

R'

I

Cri2~CH j СН2~С

R R

+ [a1(l-a1) + a2(l-a2) + ... + a„(l-a„)]-0,03

где 7*gjl, Tg2, Tgn,- температуры стеклования гомополимеров, построенных из компонентов 1, 2, п. В более компактной форме уравнение (96) записывается в виде:

(97)

2>*-^ + 0,03^^(1-^)

*г=1 'g,k к~\

Теперь рассмотрим влияние разветвлений цепей на температуру стеклования.

где R - углеводородный радикал:—С„ H2n+1;—О -С„ Н2„»,; — С - О- С„ Н2п*л

и т.д. Q

В общем случае количество возможных вариантов разветвлений цепи может быть достаточно велико. Рассмотрим основные из них, схематически изображенные на рис.44, где показана основная цепь и возможные варианты ответвлений.

В простейшем (но менее вероятном) случае ответвления могут иметь одинаковую длину и располагаться в каждом повторяющемся звене (см. рис.44,а). Другой вариант соответствует ответвлениям одинаковой длины, которые равно

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтаж металлического сайдинга в абакане
замена глушителя ситроен
шоу я купить билеты нижний новгород
dpznm d fhtyle nfrcb vthctltc

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)