![]() |
|
|
Компьютерное материаловедение полимеровельные инкременты Ь^^^г -23,0 в количестве т (п - 5), где т ~ количество - NHCO -групп, входящих в повторяющееся звено. ** Когда число (я) - CHi -групп в повторяющемся звене п >6, вводят дополнительные инкременты Ьст~ -23,0 в количестве (и - 6). взаимодействие будет происходить между полярными группами, расположенными в соседних звеньях в пределах одной и той же цепи. Естественно, что тогда эти полярные группы выключаются из образования физической сетки между соседними цепями (см. рис.42,6). Поскольку сильные межмолекуяяра ф 4 130 Глава IV Температура стеклования потшеров 131 Вш-дер-Вяалмовые объемы звеньев Т.Щ , величины , и температуры Van-der-Waal» volumes of tile repeating UBits 1, Д , values , andthegl; 132 Глава IV Температура стеклования полимеров 133 таблица 19 (продолжение) 1 2CHj-CCIj- 63,7 СН3 -CHj-Cс-о-сн, II О 96,4 сн3CHj-CC-O-CjHs II ^ b о 113,5 СН3 -СНт-С1 с-о-с,н9 II * s О 147,6 сн3 1CHj-Cc-o-CeHt3 о 181,8сн2-сн-он 41,5С-О-С-0-(СН2)2-0II II О О 165,6 —CHj—СН — CN 54,0C-(CH2)4-C-NH-(CH2)6-NHо о 231,8 3 4 5 6 238 0 268 256 422 -166,2 377 378 502,0 -166,2 338 33S 661,0 -166,2 298 293 820,0 -166,2 278 268 309,0 -195,0 364 358 578,4 -136,4 375 353 183 -55,4 423 418 1121 -424 333 325 Li 134 Глава IV Температура стеклования полимеров таблица J9 (продолжение) 1 2C-(CH2)5-NH- 115,9 0 CHj-CH- C-NH2 II 0 64,3сн2-сн- 109,8 6 сн3 сн2-с* j 126,9 0 СНт-СН^ 1 с-он II О 60,2 сн3 о-О-с-О-о-с- 238,8 сн3 о C-(CH2)e-C-0-Q4 ,0-0-II и с 0 0 СУ\ 451,1 \ с-О-О-с-о-Оч ,0-0II II с 465,4 0-с-°-0ч ,G-o- 437.3 3 4 5 6 560 -212 333 335 363 -212 426 426 320 -27,7 376 378 399 -83,3 402 435 356 -195,0 374 379;439 771 -162,0 431 422 1481 300,5 382 363 1163 -351,7 573 593 1060 -256,8 544 543 136 Глава IV Температура стеклования полимеров 137 ные взаимодействия учитываются в соотношении (84) параметрами BP то естественно записать, что Т* = ?а,д!/'+(1-г>1>/ (87) ' / где у - доля аномально присоединенных звеньев. Согласно соотношению (87), температура стеклования полимера при наличии аномального присоединения звеньев будет пониженной. Ниже на конкретном примере расчета это будет продемонстрировано. Описанный выше эффект влияния типа присоединения звеньев на Tg полимера распространяется и на полимерные системы, построенные из изомеров. Так, например, полиамидофенилхинокеалины, проанализированные в работе [83], имеют строение: о о 0 ПАФХ-1[о-о-о:^-о-^:о-0-о-^-с-о-с-мн]7 оо 0 ° ПАФХ-2 В случае ПАФХ-2 полярные труппы, представляющие собой фенилхи-ноксалиновые циклы, находятся в тесном контакте друг с другом, и внутримолекулярное взаимодействие, возникающее за счет этих групп, проявляется в пределах звена; тогда диполь-дипольное взаимодействие между звеньями соседних цепей не реализуется. 138 Глава IV Температура стеклования полимеров 139 В случае ПАФХ-1 и ПАФХ-2 - суть изомеры с одинаковой брутто-фор-мулой. В работе [83] были проведены эксперименты и расчеты по определению температур стеклования двух пар полимеров, строение которых приведено выше. Поскольку сильное межмолекулярное взаимодействие, возникающее за счет отдельных полярных групп, существенно влияет на Tg, то естественно, что когда это взаимодействие проявляется внутри звена, Tg таких полимеров должна быть ниже, чем для полимеров полностью аналогичного строения, но с таким расположением полярных групп, когда межмолекулярное взаимодействие проявляется между звеньями соседних цепей. Расчеты и эксперименты подтвердили, что действительно так и происходит. При расчете температуры стеклования для ПАФХ-1 = 46п + 26h + + 2Ad + 2 ~ЬА , а для ПАФХ-2 = 44n + 2ih . В результате, расчетная веI личина Tg для ПАФХ-1 составляет 272 °С, а для ПАФХ-2 - 214 DC. Соответствующие экспериментальные значения равны 275 и 210 СС. При одинаковой брутто-формуле повторяющегося звена температура стеклования также зависит и от расположения отдельных ароматических фрагментов. Так, например, полиимиды ПИ-1 и ПИ-2 имеют совершенно одинаковую брутто-формулу, но разное расположение ароматических циклов. При расчете температуры стеклования ПИ-1 ?Ау = 2id + 2i„ , а в случае ПИ-2 =2Ad + 5ЬП . В соответствии с этим Tg полиимида ПИ-1 составляет J 252 °С, а ПИ-2 - 312 °С. Эксперимент дает примерно те же величины. О ОN^:o-°-Q:bN-o-o-o-II н О О ПИ-1 расчетных данных по температуре стеклования. Это может быть вызвано как появлением полярной группы, обладающей особым влиянием на энергию межмолекулярного взаимодействия, так и, наоб |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 |
Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|